含有三足多膦配位体EP两个的Co(I)的
氢化物3,(κ 4 -EP 3)的Co(1H)[E(CH 2 CH 2 PPH 2)3 ; E = N(1),P(2)],已被用作T = 55°C的THF溶液中的
硼烷氨(NH 3 BH 3,AB)脱氢催化剂。已通过多核(11 B,31 P 1 H},1H)
氘代AB同位素异构体的NMR和IR光谱,动力学速率测量和动力学同位素效应(KIE)测定。两种配合物在AB脱氢中均具有活性,尽管其速率和效率不同。而1大约每当量AB释放2当量H 2。48小时内,伴随
硼烷的形成是最终的“乏燃料”,2在相同的反应时间内,每当量的AB仅产生1当量的H 2,同时还有不溶性副产物长链聚
氨基
硼烷。在理论上的M06 // 6-311 ++ G **
水平上,已经完成了第一个AB脱氢步骤的DFT建模。动力学和计算数据的结合表明,在存在下列条件下,会同时发生B–H / N–H活化。1