dimethyl(p-tolylethynyl)aluminum | 1638189-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl(p-tolylethynyl)aluminum
• CAS: 1638189-19-1
• 化学式: C₁₁H₁₃Al
• 分子量: 172.206
• InChiKey: XHBIEGUSGLVYDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-1-苯并呋喃 、 dimethyl(p-tolylethynyl)aluminum 在 四甲基乙二胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 palladium dichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以0.098 g的产率得到2-[(4-methylphenyl)ethynyl]-1-benzofuran
  参考文献：
  名称：

  2-卤代苯并[b]呋喃与有机丙烷试剂交叉偶联反应高效合成2-取代苯并[b]呋喃衍生物

  摘要：

  通过钯催化的 2-卤代苯并 [b] 呋喃与芳基、炔基和烷基铝试剂的交叉偶联反应，开发了一种高效且简单的合成 2-取代苯并 [b] 呋喃的路线。使用 2-3 mol% PdCl2/4-6 mol% XantPhos 作为催化剂，可以以 23-97% 的分离产率获得各种 2-芳基-、2-炔基-和 2-烷基取代的苯并[b]呋喃衍生物在温和的反应条件下。在 2-卤代苯并 [b] 呋喃中带有给电子或吸电子基团的芳基以 40-97% 的分离产率得到产物。此外，含有噻吩基、呋喃基、三甲基硅烷基和苄基的铝试剂也与2-卤代苯并[b]呋喃有效作用，合成了三个具有2-取代苯并[b]呋喃骨架的生物活性分子。此外，广泛的底物范围和克级高效效率的典型保持使该协议成为合成 2-取代苯并 [b] 呋喃衍生物的潜在实用方法。根据实验结果，提出了一种可能的催化循环。

  DOI：

  10.1055/a-1516-8745
• 作为产物：
  描述：

  三甲基铝 、 4-甲苯基乙炔 在 C₃₁H₅₅Al₃BN₂O₂Y 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以91%的产率得到dimethyl(p-tolylethynyl)aluminum
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的稀土催化CH键铝化。

  摘要：

  有机铝试剂在催化CH键功能化中的应用受到竞争性副反应（如碳铝化和水铝化）的限制。在此，稀土四甲基铝酸盐络合物显示出可以用商品试剂三甲基铝，三乙基铝和三异丁基铝催化末端炔烃的独家CH键金属化。动力学实验探索稀土铝酸盐和三烷基铝之间的烷基交换，炔烃的CH键金属化以及催化转化揭示了三乙基铝与三甲基铝催化铝化的独特途径。最重要的是，动力学数据表明可逆形成独特的[Ln]（AlR4）2⋅AlR3加合物，然后发生了限制周转的炔金属化反应。那是，CH键活化发生于与有机金属相关性更高的物种，而不是预期的配位不饱和物种。这些机理性结论暗示了使用高度亲电子性金属催化剂的催化CH键铝化的新通用策略。

  DOI：

  10.1002/chem.202000325

文献信息

• Synthesis of<i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted 3-Amino-1,4-diynes and 3-Amino-1-ynes by Addition of Alkynyldimethylaluminum Reagents to<i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted Formamides and N,O-Acetals
  作者：Balaji L. Korbad、Sang-Hyeup Lee

  DOI：10.1002/ejoc.201402464

  日期：2014.8

  A range of alkynyldimethylaluminum reagents were added to N,N‐disubstituted formamides and the their acetals to provide the corresponding N,N‐disubstituted 3‐amino‐1,4‐diynes. Also, these reagents smoothly underwent the addition to N,O‐acetals to give the corresponding N,N‐disubstituted 3‐amino‐1‐ynes.

  将一系列炔基二甲基铝试剂添加到N，N-二取代的甲酰胺及其缩醛中，以提供相应的N，N-二取代的3-氨基-1,4-二炔。同样，这些试剂平稳地添加到N，O-乙缩醛中，得到相应的N，N-二取代的3-amino-1-ynes。
• Efficient Synthesis of N-Carbamoylpropargylamines from α-Amido Sulfones Using Dimethylalkynylaluminum Reagents
  作者：Sang-Hyeup Lee、Ji-Hoon Lee

  DOI：10.1055/s-0041-1737763

  日期：2022.5

  reagents derived from terminal alkynes and trimethylaluminum underwent addition to various N-activated α-amido sulfones to produce the corresponding alkynylamines in moderate to excellent yields. The optimized protocol avoids the preparation and isolation of relatively unstable N-activated imines that are generated in situ from their corresponding, stable, N-activated α-amido sulfones. This methodology

  衍生自末端炔烃和三甲基铝的二甲基炔基铝试剂经过加成到各种N活化的 α-酰胺基砜中，以中等至优异的产率产生相应的炔基胺。优化后的协议避免了相对不稳定的N活化亚胺的制备和分离，这些亚胺是从其相应的、稳定的N活化 α-酰胺砜原位产生的。该方法提供了获得广泛的含有N-氨基甲酰基、-酰基和-磺酰基部分的炔基胺的途径。
• Highly selective cross-coupling reactions of 1,1-dibromoethylenes with alkynylaluminums for the synthesis of aryl substituted conjugated enediynes and unsymmetrical 1,3-diynes
  作者：Kun Wu、Chuan Wu、Xiao-Ying Jia、Lin Zhou、Qing-Han Li

  DOI：10.1039/d2ra02127g

  日期：——

  A highly efficient method for the synthesis of aryl substituted conjugated enediynes and unsymmetrical 1,3-diynes via selective cross-coupling reactions of 1,1-dibromoethylenes with alkynylaluminums using the Pd(OAc)2–DPPE and Pd2(dba)3–TFP complexes as catalysts, respectively, has been successfully developed. Though the alkyl substituted conjugated enediynes and unsymmetrical 1,3-diynes were not obtained

  使用 Pd(OAc) 2 –DPPE和 Pd 2 (dba) 3 –通过1,1-二溴乙烯与炔基铝的选择性交叉偶联反应合成芳基取代的共轭烯二炔和不对称 1,3-二炔的高效方法TFP配合物分别作为催化剂已开发成功。虽然没有获得烷基取代的共轭烯二炔和不对称1,3-二炔，但这种情况也是值得注意的，因为相同的起始原料可以以中等至优异的产率选择性地生产芳基取代的共轭烯二炔或不对称1,3-二炔（高达99%）在不同的钯-膦催化体系中。
• Copper-assisted palladium catalyzed the cross-coupling reaction of Alknylalane reagents with 2-Thiobenzo[d]thiazoles via C–S bond cleavage
  作者：Hong-Liu Xiao、Xiao-Ying Jia、Jia-Xia Pu、Li-Rong Han、Qing-Han Li

  DOI：10.1016/j.tet.2024.133850

  日期：2024.3

  A highly efficient and simple route for the synthesis of 2-alknyl benzo[]thiazoles has been developed by palladium and copper catalyzed the cross-coupling reaction of 2-thiobenzo[]thiazoles with (hetero)aromatic and aliphatic alkynylaluminum reagents. Various 2-alkynyl benzo[]thiazole derivatives can be obtained in 19–97 % isolated yields using 1 mol% PdCl(dppf)/5 mol% xanthpos as the catalyst and

  通过钯和铜催化2-硫代苯并[]噻唑与(杂)芳香族和脂肪族炔基铝试剂的交叉偶联反应，开发了一种高效、简单的合成2-炔基苯并[]噻唑的路线。使用 1 mol% PdCl(dppf)/5 mol% xantpos 作为催化剂和 CuI（3 当量）作为脱硫剂，可以以 19-97% 的分离收率获得各种 2-炔基苯并[]噻唑衍生物。有机铝试剂或2-硫代苯并[]噻唑类化合物芳香环上的给电子或吸电子基团可以顺利地进行交叉偶联反应。此外，广泛的底物范围和克级高效率的维持使该方案成为合成 2-炔基苯并[]噻唑衍生物的潜在实用方法。根据实验结果，提出了一种可能的催化循环。2009 Elsevier Ltd. 保留所有权利。
• The Reaction of Dimethylalkynylaluminum Reagents with Trimethylsilyldiazomethane: Original Reactivity Leading to New α-Silylated Alkynyl Hydrazones
  作者：Rahul Kumar、Serge Turcaud、Laurent Micouin

  DOI：10.1021/ol503113d

  日期：2014.12.5

  Trimethylsilyl (TMS) diazomethane does not react as a homologating reagent but as a C-electrophilic species with dimethylalkynylaluminum reagents. This unprecedented reactivity enables a simple access to unusual a-silylated alkynyl hydrazones.