6-碘-1-甲苯磺酰-1H-吲哚 | 1217335-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 6-碘-1-甲苯磺酰-1H-吲哚
• 英文名称: 6-iodo-1-tosyl-1H-indole
• 英文别名: 6-Iodo-1-(4-methylphenyl)sulfonylindole
• CAS: 1217335-95-9
• 化学式: C₁₅H₁₂INO₂S
• 分子量: 397.236
• InChiKey: KWUPVWJFMBXLDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  521.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.68±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-碘-1-甲苯磺酰-1H-吲哚 、 N-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclobutanecarboxamide 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 N-((1S,2S)-1-((R)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-2-methylbutyl)acetamide 、 silver carbonate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环丁基羧酸酰胺的对映体C–H芳基化和乙烯基化

  摘要：

  发现手性单氮保护的氨基甲基恶唑啉（MPAO）配体可通过Pd（II）/ Pd（IV）氧化还原催化作用来促进环丁基羧酸衍生物的对映选择性CH芳基化和乙烯基化。该配体支架克服了以前的MPAHA（单N保护的α-氨基-O-甲基异羟肟酸）配体使环状羧酸酰胺通过Pd（II）/进行的不对称C–H活化/ CC偶联反应的两个重要限制。Pd（0）催化：包含α-氢原子的底物不相容，并且乙烯基化尚未开发。还进行了环丁烷的顺序C–H芳基化和乙烯基化，以在拥挤的环丁烷环上构建三个连续的手性中心，从而使该反应在制备手性环丁烷方面具有很高的通用性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b00069
• 作为产物：
  描述：

  6-溴吲哚 在 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 sodium iodide 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-碘-1-甲苯磺酰-1H-吲哚
  参考文献：
  名称：

  使用简单实用的助剂对 α-氨基酸进行配体激活的 β-C-H 芳基化

  摘要：

  在过去十年中，人们广泛探索了使用助剂作为导向基团的 Pd 催化的羧酸衍生物的 β-CH 官能化。与不对称合成中使用最广泛的助剂相比，为 CH 活化开发的助剂的简单性和实用性仍有待提高。我们之前开发了一种简单的 N-甲氧基酰胺辅助剂来指导 β-CH 活化，尽管该系统与含有 α-氢原子的羧酸不兼容。在此，我们报道了一种吡啶型配体的开发，该配体克服了 N-甲氧基酰胺助剂的这种限制，从而显着改善了羧酸衍生物，尤其是 α-氨基酸的 β-芳基化。使用这种实用助剂的芳基化应用于非天然氨基酸的克级合成，

  DOI：

  10.1021/ja512690x

文献信息

• Ligand-Promoted <i>Meta</i>-C–H Arylation of Anilines, Phenols, and Heterocycles
  作者：Peng Wang、Marcus E. Farmer、Xing Huo、Pankaj Jain、Peng-Xiang Shen、Mette Ishoey、James E. Bradner、Steven R. Wisniewski、Martin D. Eastgate、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.6b04966

  日期：2016.7.27

  Here we report the development of a versatile 3-acetylamino-2-hydroxypyridine class of ligands that promote meta-C-H arylation of anilines, heterocyclic aromatic amines, phenols, and 2-benzyl heterocycles using norbornene as a transient mediator. More than 120 examples are presented, demonstrating this ligand scaffold enables a wide substrate and coupling partner scope. Meta-C-H arylation with heterocyclic

  在这里，我们报告了一种通用的 3-乙酰氨基-2-羟基吡啶类配体的开发，这些配体使用降冰片烯作为瞬态介质促进苯胺、杂环芳香胺、苯酚和 2-苄基杂环的间位 CH 芳基化。提供了 120 多个例子，证明了这种配体支架能够实现广泛的底物和偶联伙伴范围。使用该配体还首次实现了以杂环芳基碘化物作为偶联伙伴的间位 CH 芳基化。通过允许来那度胺衍生物的间位 CH 芳基化，展示了这种药物发现转化的效用。还展示了该反应的无银方案的第一步。
• Methylene C(sp³)–H β,β′-Diarylation of Cyclohexanecarbaldehydes Promoted by a Transient Directing Group and Pyridone Ligand
  作者：Sahra St John-Campbell、Andrew J. P. White、James A. Bull

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00124

  日期：2020.3.6

  A hindered β-amino amide transient directing group effects di-trans-arylation of cyclohexanecarbaldehydes. The amide N-substituents are shown to affect yield and can enhance the rate of arylation compared with the α-amino acid. Addition of a pyridone ligand further enhanced reactivity. The reaction is successful for a range of aryl iodides, and various substituted cyclohexane carboxaldehydes, providing

  受阻的β-氨基酰胺瞬态导向基团可实现环己烷甲醛的双反芳基化作用。与α-氨基酸相比，酰胺N-取代基显示出影响收率并且可以提高芳基化速率。吡啶酮配体的添加进一步增强了反应性。对于一系列的芳基碘化物和各种取代的环己烷甲醛，该反应是成功的，可以从简单的原料中得到官能化的产物。提出了引起瞬态烯胺的机制。
• Ligand-Promoted<i>meta</i>-C−H Functionalization of Benzylamines
  作者：Peng Wang、Marcus E. Farmer、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.201701803

  日期：2017.4.24

  Meta‐C−H functionalization of benzylamines has been developed using a PdII/transient mediator strategy. Using 2‐pyridone ligands and 2‐carbomethoxynorbornene (NBE‐CO2Me) as the mediator, arylation, amination, and chlorination of benzylamines are realized. This protocol features a broad substrate scope and is compatible with heterocylic coupling partners. Moreover, the loading of the Pd can be lowered

  使用Pd II /瞬态介质策略开发了苄胺的Meta-C-H功能化。使用2-吡啶酮配体和2-羰甲氧基降冰片烯（NBE-CO 2 Me）作为介体，可以实现苄胺的芳基化，胺化和氯化。该协议具有广泛的底物范围，并与杂环偶联伙伴兼容。此外，通过使用最佳配体，可以将Pd的负载降低至2.5mol％。
• [EN] LIGAND-CONTROLLED C(SP3)-H ARYLATION AND OLEFINATION IN SYNTHESIS OF UNNATURAL CHIRAL ALPHA AMINO ACIDS<br/>[FR] ARYLATION COMMANDÉE PAR LIGAND DE C(SP3)-H ET OLÉFINATION UTILISABLES DANS LE CADRE DE LA SYNTHÈSE D'ACIDES ALPHA-AMINÉS CHIRAUX NON NATURELS
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2015131100A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  The use of ligands to tune the reactivity and selectivity of transition metal-catalysts for C(-sp3)-H bond functionalization is a central challenge in synthetic organic chemistry. Herein, we report a rare example of catalyst-controlled C(sp3)-H arylation using pyridine and quinoline derivatives: the former promotes exclusive monoarylation, whereas the latter activates the catalyst further to achieve diarylation. Successive application of these ligands enables the sequential diarylation of a methyl group in an alanine derivative with two different aryl iodides, affording a wide range of β-Ar-p-Ar ' -cc-amino acids with excellent levels of diastereoselectivity (d.r. > 20:1). Both configurations of the β-chiral center can be accessed by choosing the order in which the aryl groups are installed. The use of a quinoline derivative as a ligand also enables C(sp3)-H olefination of a protected alanine.

  使用配体调节过渡金属催化剂对C(-sp3)-H键官能化的反应性和选择性是合成有机化学中的一个核心挑战。在这里，我们报告了一个罕见的催化剂控制的C(sp3)-H芳基化的例子，使用吡啶和喹啉衍生物：前者促进了独特的单芳基化，而后者进一步激活了催化剂以实现二芳基化。这些配体的连续应用使得在丙氨酸衍生物中的甲基基团上进行顺序二芳基化成为可能，使用两种不同的芳基碘化物，得到了一系列具有优异立体选择性的β-Ar-p-Ar' -cc-氨基酸（d.r. > 20:1）。通过选择芳基基团的安装顺序，可以访问β-手性中心的两种构型。使用喹啉衍生物作为配体还可以实现保护丙氨酸的C(sp3)-H烯烃化。
• β,γ-Vicinal Dicarbofunctionalization of Alkenyl Carbonyl Compounds via Directed Nucleopalladation
  作者：Zhen Liu、Tian Zeng、Kin S. Yang、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.6b09170

  日期：2016.11.23

  A palladium(II)-catalyzed 1,2-dicarbofunctionalization reaction of unactivated alkenes has been developed, wherein a cleavable bidentate directing group is used to control the regioselectivity and stabilize the putative alkylpalladium(II) intermediate. Under the optimized reaction conditions, a broad range of nucleophiles and electrophiles were found to participate in this transformation, providing

  已开发出钯 (II) 催化的未活化烯烃的 1,2-二碳官能化反应，其中使用可裂解的双齿导向基团来控制区域选择性并稳定假定的烷基钯 (II) 中间体。在优化的反应条件下，发现广泛的亲核试剂和亲电试剂参与了这种转化，提供了中等至高的产率。含有内部烯烃和α-取代基的3-丁烯酸衍生物是反应性底物，为制备具有多个立体中心的β,γ-取代羰基化合物提供了强大的平台。