[(2,6-(i-Pr)2C6H3N=C(CH3)C(CH3)=NC6H3(i-Pr)-2,6)Pd(CH3)(NCCH3)](+)[B(3,5-(CF3)2C6H3)3](-) | 203930-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2,6-(i-Pr)2C6H3N=C(CH3)C(CH3)=NC6H3(i-Pr)-2,6)Pd(CH3)(NCCH3)](+)[B(3,5-(CF3)2C6H3)3](-)
• CAS: 203930-85-2
• 化学式: C₃₁H₄₆N₃Pd*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1430.37
• InChiKey: GXGQSGIBGIPFDN-IEKQQNLMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-(i-Pr)2C6H3N=C(CH3)C(CH3)=NC6H3(i-Pr)-2,6)Pd(CH3)(NCCH3)](+)[B(3,5-(CF3)2C6H3)3](-) 、 1-己炔 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  阳离子钯（II）甲基和乙烯基配合物与炔烃的反应

  摘要：

  [（苯）的Pd（CH 3）（OET 2）] + [巴' 4 ] - （苯= 1,10菲咯啉中，Ar'= 3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）反应以RC⋮ CR '以形成η 2种-alkyne配合物[（苯）的Pd（CH 3）（η 2 -RC⋮CR '] + [巴' 4 ] - （5A，R = R'=森达3 ;图5b，R ç 6 H 5，R'= H）。相反，二亚胺配合物的反应[（ArN C（R）C（R）NAr）Pd（CH3）（NCCH 3）] + [巴” 4 ] - （1 - 3）（Ar为2,6-（CH 3）2 C ^ 6 ħ 3，2,6-（我-Pr）2 C ^ 6 ħ 3 ; R = H，CH 3，1 / 2边）与HC⋮CR '（R'= H，吨-Bu），得到炔插入产品[（ARN C R（）C（R）NAR的Pd（CH）ç （R）CH 3）（NCCH 3）] + [巴” 4 ] -（3）1-己炔与1a反应生成2

  DOI：

  10.1021/om9710125
• 作为产物：
  描述：

  [(2,6-iPrC6H3NC(Me)C(Me)N-2,6-iPrC6H3)Pd(CH3)(Cl)] 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 乙腈 反应 16.0h， 生成 [(2,6-(i-Pr)2C6H3N=C(CH3)C(CH3)=NC6H3(i-Pr)-2,6)Pd(CH3)(NCCH3)](+)[B(3,5-(CF3)2C6H3)3](-)
  参考文献：
  名称：

  通过路易斯酸引发的单体异构化烯烃聚合中的支化调节

  摘要：

  我们提出了一种新策略，通过添加路易斯酸来触发1-烯烃单体快速异构化为内部烯烃，从而调节链行走烯烃聚合中的支化。内部烯烃的聚合通过链步进行，从而得到比1烯烃类似物具有更高支化度的聚合物。通过在反应过程中添加路易斯酸，可以合成具有明确嵌段特性的嵌段共聚物（每个嵌段具有明显的支化特性），从而证明了这种方法的实用性。我们提出了一种新的机理，其中路易斯酸与有利于异构化以及与辅助配体形成加合物的配合物经历抗衡离子交换，从而释放出用于内部烯烃配位聚合的配位点。

  DOI：

  10.1002/anie.201914742
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 [(2,6-(i-Pr)2C6H3N=C(CH3)C(CH3)=NC6H3(i-Pr)-2,6)Pd(CH3)(NCCH3)](+)[B(3,5-(CF3)2C6H3)3](-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 C₁₄H₂₇NO₃ 、 C₁₈H₃₃NO₅
  参考文献：
  名称：

  通过 MILRad 合成聚烯烃-极性嵌段共聚物的双聚合途径：机制和范围

  摘要：

  这项工作探索了阳离子二亚胺 Pd(II) 配合物结合配位插入和自由基聚合形成聚烯烃-极性嵌段共聚物的机制。最初的要求是将单一的丙烯酸酯单体插入 Pd(II)-聚烯烃中间体，通过链游动机制产生稳定的聚合物螯合物。还发现这种热力学稳定的螯合物不具有光化学活性，并且发现了一种独特的机制，可以进行自由基聚合。通过辅助配体对螯合物进行限速打开，然后进行额外的链行走，使金属迁移到丙烯酸酯部分的 α-碳。最终，建立了蓝光触发的 Pd-C 键从该 α-碳均裂形成以碳为中心的大自由基物种所需的分子参数。该中间体被理解为引发丙烯酸单体的自由基聚合，从而促进从单个 Pd(II) 配合物合成嵌段共聚物。通过详尽的分析方法分离并综合表征了关键中间体，该方法详细说明了机理，同时确认了聚烯烃极性嵌段的结构完整性。链行走结合蓝光照射作为从配位插入到自由基聚合的机制转换。在这些发现的基础上，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10588

文献信息

• Tandem Living Insertion and Controlled Radical Polymerization for Polyolefin–Polyvinyl Block Copolymers
  作者：Anthony Keyes、Huong Dau、Krzysztof Matyjaszewski、Eva Harth

  DOI：10.1002/anie.202112742

  日期：2022.3

  Tandem polymerization of living olefin polymerization and controlled radical polymerization afforded through the introduction of radical traps by photoinitiation of macrochelates (MILRad functionalization) gives access to macroinitators generating a range of di- and triblocks containing olefinic, acrylic, styrenic and vinylic block segments.

  活性烯烃聚合的串联聚合和通过大螯合物的光引发引入自由基陷阱（MILRad 官能化）提供的受控自由基聚合使大分子引发剂可以产生一系列包含烯烃、丙烯酸、苯乙烯和乙烯基嵌段链段的二嵌段和三嵌段。