diethyl 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enyl phosphate | 692263-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enyl phosphate
• CAS: 692263-07-3
• 化学式: C₁₄H₁₈F₃O₄P
• 分子量: 338.263
• InChiKey: CLLJOYGAHMDGBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enyl phosphate 、 ethyl 2-fluoro-2-(trimethylsilyl)acetate 在 potassium fluoride 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以63 %的产率得到ethyl (E)-2-fluoro-5-(4-(trifluoromethyl)phenyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的磷酸烯丙酯与亲核 2-氟-2-(三甲基甲硅烷基)乙酸乙酯的单氟烷基化反应

  摘要：

  通过铜催化的磷酸烯丙酯与 2-fluoro-2-(trimethylsilyl)acetate 的铜催化交叉偶联，成功开发了一种有效的 C( sp 3 )–CHF 键形成方法。在温和的条件下，转化在良好的战略范围内进行，以高产率提供一系列单氟烷基化产物，这也证明了克级反应的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00064
• 作为产物：
  描述：

  4-trifluoromethylcinnamyl alcohol 、 氯磷酸二乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diethyl 3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  通过多组分不对称烯丙基烷基化对映选择性合成α-手性双环[1.1.1]戊烷

  摘要：

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）已成为药物设计中的重要结构基序。然而，提供带有相邻立构中心的手性 BCP 的不对称变换仍然很少。在这里，我们报告了一种通过[1.1.1]丙烷、格氏试剂和烯丙磷酸酯的三组分偶联对映选择性合成α-手性1,3-双官能化BCP的催化方法。该反应通过将格氏试剂添加到[1.1.1]丙烷中进行，然后用不对称的N-杂环卡宾（NHC）催化生成的BCP-格氏试剂进行烯丙基取代，从而提供了多种具有优异性能的α-手性BCP。区域选择性和对映选择性水平。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00902

文献信息

• Tandem Thorpe Reaction/Palladium Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation: Access to Chiral β-enaminonitriles with Excellent Enantioselectivity
  作者：Da-Chang Bai、Xiu-Yan Liu、Hao Li、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1002/asia.201601571

  日期：2017.1.17

  A new type of nucleophile, a 3‐imino nitrile carbanion generated in situ by Thorpe reaction of acetonitrile with a base, was developed successfully and applied in a Pd‐catalyzed asymmetric allylic alkylation with mono‐substituted allyl reagents under Pd/SIOCPhox catalysis, affording β‐enaminonitrile products in high yields with excellent regio‐ and enantioselectivities.

  成功开发了一种新型亲核试剂，即由乙腈与碱的Thorpe反应在原位生成的3-亚氨基腈碳，并在Pd / SIOCPhox催化下与单取代的烯丙基试剂在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中应用。高产β-烯腈产物，具有出色的区域选择性和对映选择性。
• Synergistic Ni/Pd Catalysis for Asymmetric Allylic Alkylation of 2-Acyl Imidazoles
  作者：Fan Wu、Zhiming Li、Chao Fu、Guan Wang、Changwu Zheng、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01726

  日期：2023.7.28

  imidazole, which then reacts with a π-allyl palladium electrophile generated from an allyl alcohol derivative by a palladium-based catalyst. A broad scope of substrates was suitable for this reaction. The utility of this method was demonstrated by a gram-scale reaction and subsequent elaboration of the allylation products.

  开发了 Ni/Pd 催化剂协同催化的 α-芳基取代的 2-乙酰基咪唑的不对称 α-烯丙基化反应。在此过程中，镍-双恶唑啉络合物活化乙酰基咪唑的烯醇化物，然后烯醇化物与由烯丙醇衍生物通过钯基催化剂生成的π-烯丙基钯亲电子试剂反应。广泛的底物适用于该反应。该方法的实用性通过克级反应和随后烯丙基化产物的精制得到了证明。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Allylic Substitution Reaction with Aminohydroxyphosphine Ligand
  作者：Naohiko Yoshikai、Kotaro Miura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1002/adsc.200900054

  日期：2009.5

  Abstractmagnified imageA proline‐derived aminohydroxyphosphine ligand induced excellent regio‐ and enantioselectivities (SN2′:SN2>94:6, 94–97% ee) in the copper‐catalyzed substitution reaction of cinnamyl phosphates with Et2Zn. A computational modelling study of the reaction pathway suggests that the displacement of the leaving group takes place in an ordered, anti‐fashion through simultaneous copper–olefin and zinc–oxygen interactions, which is critical for the enantioselection.