tert-butyl biphenyl-4-ylmethylenecarbamate | 1046828-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl biphenyl-4-ylmethylenecarbamate
• CAS: 1046828-43-6
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₂
• 分子量: 281.354
• InChiKey: LNPWPPHHHDIVGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl biphenyl-4-ylmethylenecarbamate 在 盐酸 、 copper(I) bromide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenylprop-2-yn-1-amine
  参考文献：
  名称：

  可切换的[3 + 2]和[4 + 2]伯丙烯基丙胺与异腈杂环化成咪唑和1,6-二氢嘧啶：催化剂负载可实现反应发散

  摘要：

  异腈1由于具有类似卡宾的反应性，因此通常在多种有机转化中用作单碳合成子。我们在本文中报道，异氰基还可以充当极化的三键，作为双原子合成子，与伯炔丙基胺进行杂环化15。此外，我们偶然发现，可以通过简单地改变催化剂负载量来调节反应路径。在0.1当量的Yb（OTf）3或TfOH的存在下，在1至15之间的反应通过正式的[3 + 2]环加成反应仅得到咪唑16。在较高的催化剂负载量下（Yb（OTf）3（0.4当量）或TfOH（0.5当量）），否则在相同的条件下，相同的反应通过正式的[4 + 2]环加成反应提供了1,6-二氢嘧啶17，收率良好。机理研究表明，两种环化反应都通过intermediate中间体，这是由于异氰基插入伯胺的NH键而引起的。随后依赖于催化剂负载的5- exo - dig或6- endo- dig环化反应分别有选择地提供了两个杂环。

  DOI：

  10.1002/chem.201601560

文献信息

• Enantioselective Construction of Pyrrolidines by Palladium-Catalyzed Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Imines
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman

  DOI：10.1021/ja210981a

  日期：2012.3.14

  phosphoramidite ligands developed in our laboratories. The conditions developed to effect an asymmetric TMM reaction using 2-trimethylsilylmethyl allyl acetate were shown to be tolerant of a wide variety of imine acceptors to provide the corresponding pyrrolidine cycloadducts with excellent yields and selectivities. Use of a bis-2-naphthyl phosphoramidite allowed the successful cycloaddition of the parent

  已经开发了三亚甲基甲烷 (TMM) 与亚胺的对映选择性 [3 + 2] 环加成的协议。这项工作的核心是我们实验室开发的新型亚磷酰胺配体。为使用乙酸 2-三甲基甲硅烷基甲基烯丙酯进行不对称 TMM 反应而开发的条件被证明可以耐受多种亚胺受体，以提供具有优异产率和选择性的相应吡咯烷环加合物。使用双-2-萘基亚磷酰胺允许母体 TMM 与 N-Boc 亚胺成功环加成，并进一步允许取代供体与 N-甲苯磺酰醛亚胺和酮亚胺以高区域选择性、非对映选择性和对映选择性反应。使用二苯基氮杂环丁烷配体可以互补合成所示的环外腈产物，
• The acid promoted Petasis reaction of organotrifluoroborates with imines and enamines
  作者：Diane E. Carrera

  DOI：10.1039/c7cc04397j

  日期：——

  salts to imine and enamine electrophiles is reported. Use of the pre-activated trifluoroboronate complex bypasses the need for α-hetero substitution on the electrophile component, greatly expanding the scope of the Petasis borono–Mannich reaction. A variety of vinyl, aromatic and heteroaromatic trifluoroborate salts undergo addition with good efficiency under mild reaction conditions. The reaction is amenable

  据报道，酸促进了有机三氟硼酸盐向亚胺和烯胺亲电子试剂的加成。预活化的三氟硼酸酯络合物的使用绕开了亲电试剂组分上α-杂原子取代的需要，大大扩展了Petasis borono-Mannich反应的范围。在温和的反应条件下，各种乙烯基，芳族和杂芳族三氟硼酸盐都可以高效地加成。该反应适合与各种氨基甲酸酯保护的亚胺和烯胺亲电子试剂一起使用，首次实现与脂族醛的有效偶联。
• Organocatalytic Nucleophilic Addition of Hydrazones to Imines: Synthesis of Enantioenriched Vicinal Diamines
  作者：Yang Wang、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201702295

  日期：2017.5.8

  catalytic amount of chiral phosphoric acid, nucleophilic addition of N‐monosubstituted hydrazones to N‐Boc imines affords differentially protected vicinal diamines in the form of β‐amino N,N′‐dialkyldiazenes in excellent yields with high chemo‐, diastereo‐, and enantioselectivity. This catalytic asymmetric aza‐Mannich reaction represents the first example in which N‐alkyl hydrazones serve as α‐azo carbanion

  在催化量的手性磷酸的存在下，N-单取代的azo原子向N- Boc亚胺的亲核加成，可得到β-氨基N，N'-二烷基二氮烯形式的差异保护的邻位二胺，化学收率高，非对映和对映选择性。这种催化的不对称氮杂曼尼希反应代表了第一个例子，其中N-烷基用作α-偶氮碳负当量，为邻二胺提供两个连续的立体中心的控制。加合物易于转化为单保护的或游离的二胺及其衍生物。
• A diastereo- and enantioselective synthesis of α-substituted anti-α,β-diaminophosphonic acid derivatives
  作者：Jeremy C. Wilt、Maren Pink、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1039/b808393b

  日期：——

  Highly diastereo- and enantioselective additions of alpha-nitrophosphonates to imines catalyzed by a chiral Bronsted acid are described.

  描述了由手性布朗斯台德酸催化的对亚胺的非对映体和对映体的高度非对映选择性加成。
• Chemodivergent and Stereoselective Construction of <i>gem</i>-Difluoroallylic Amines from Masked Difluorodiazo Reagents
  作者：Jun-Liang Zeng、Yue Zhang、Meng-Meng Zheng、Zhi-Qi Zhang、Xiao-Song Xue、Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02989

  日期：2019.10.18

  report a general and efficient approach to construct achiral and chiral gem-difluoroallylic amines from a masked difluorodiazo reagent (PhSO2CF2CHN2) and readily available imines. This facile protocol takes advantage of the phenylsulfonyl and diazo moieties as efficient activating and directing groups to assist difluoroalkyl incorporation and facilitate the chemodivergent and stereoselective formation

  我们报告了一种一般有效的方法，可以从被掩盖的二氟重氮试剂（PhSO2CF2CHN2）和现成的亚胺中构建非手性和手性的gem-difluoroallylic胺。该简便的方案利用苯磺酰基和重氮基团作为有效的活化和引导基团的优势，以协助二氟烷基的结合并促进宝石-二氟烯丙基胺的化学发散和立体选择性形成。