3,4-methylenedioxyphenylzinc iodide | 1357013-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3,4-methylenedioxyphenylzinc iodide
• 英文别名: benzo[d][1,3]dioxol-5-ylzinc iodide
• CAS: 1357013-37-6
• 化学式: C₇H₅IO₂Zn
• 分子量: 313.41
• InChiKey: LAAYBQYWVDARNI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-methylenedioxyphenylzinc iodide 在 α,α,α-三联吡啶 、 nickel dibromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 Yatein; (-)-反式-3-(3,4-亚甲基二氧基苄基)-2-(3,4,5-三甲氧基苄基)丁内酯
  参考文献：
  名称：

  串联环化/交叉偶联镍催化未活化烯烃的区域选择性二碳官能化及其在木质素天然产物的简便合成中的应用

  摘要：

  我们公开了（叔丁基）NiBr 2-催化的反应方案，通过束缚的烷基卤化物和芳基锌试剂将未活化的烯烃区域选择性地双官能化。该反应显示出优异的官能团耐受性（例如酮，酯，腈和卤化物）和中等至良好的非对映选择性。当前的环化/交叉偶联还容许包含对碱敏感的可消旋立体中心的分子，其在反应过程中不消旋地被保留。这种环化/交叉偶联提供了对（芳基甲基）碳和杂环支架的快速访问，这些支架广泛存在于各种天然产物和生物活性分子中作为结构核心。为了显示综合效用和通用性，我们已将此新方法以克为单位的数量应用于六个包含三个不同结构框架的木脂素天然产物的简明合成。我们进一步用自由基探针和选择性研究进行了机理研究，结果表明当前反应是通过单电子转移（SET）过程进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00184

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioselective Cross-Couplings of Racemic Secondary Electrophiles That Bear an Oxygen Leaving Group
  作者：Alexander J. Oelke、Jianwei Sun、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja300031w

  日期：2012.2.15

  date, effective nickel-catalyzed enantioselective cross-couplings of alkyl electrophiles that bear oxygen leaving groups have been limited to reactions of allylic alcohol derivatives with Grignard reagents. In this Communication, we establish that, in the presence of a nickel/pybox catalyst, a variety of racemic propargylic carbonates are suitable partners for asymmetric couplings with organozinc reagents

  迄今为止，带有氧离去基团的烷基亲电试剂的有效镍催化对映选择性交叉偶联仅限于烯丙醇衍生物与格氏试剂的反应。在本通讯中，我们确定，在镍/pybox 催化剂的存在下，各种外消旋炔丙碳酸酯是与有机锌试剂不对称偶联的合适伙伴。该方法与一系列官能团兼容并使用市售催化剂组分。开发一种多功能的镍催化对映选择性交叉偶联过程，用于带有除卤化物以外的离去基团的亲电试剂，为这些反应的范围增加了一个重要的新维度。