4-ethyl-2,6-di-tert-butyl phenoxyl radical | 13325-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-ethyl-2,6-di-tert-butyl phenoxyl radical
• 英文别名: 4-Aethyl-2,6-di-tert-butyl-phenoxyl-Radikal；2,6-Bis-(tert.-butyl)-4-ethyl-phenoxyl；2,6-Di-t.-butyl-4-ethylphenoxyl-radikal
• CAS: 13325-48-9
• 化学式: C₁₆H₂₅O
• 分子量: 233.374
• InChiKey: YQFQYEXQIMUABH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethyl-2,6-di-tert-butyl phenoxyl radical 生成 2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚 、 2,6-di-tert-butyl-4-ethylidenecyclohexa-2,5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  ESR spectra and kinetics of the disproportionation of substituted phenoxy radicals Coomunication 2. Radicals of 2,4,6-trialkyl-substituted mono-, p-bis-, p-tris-, and p-tetraphenols

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00953918
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚 在 C₃₃H₃₃Mn₂N₆O₃⁽⁴⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-ethyl-2,6-di-tert-butyl phenoxyl radical
  参考文献：
  名称：

  Ib 类核糖核苷酸还原酶：激活过氧化物酶-MnIIMnIII 生成反应性氧代-MnIIIMnIV 氧化剂

  摘要：

  在 Ib 类 Mn2 核糖核苷酸还原酶 （RNR） 的假设催化循环中，建议 MnII2 核心与超氧化物 （O2·–） 反应，在酪氨酸的质子耦合电子转移 （PCET） 氧化之前生成过氧化物-MnIIMnIII 和氧代 MnIIIMnIV 实体。对这种机制的实验支持有限。我们证明 [MnII2（BPMP）（OAc）2]（ClO4）（1，HBPMP = 2,6-bis[（双（2 吡啶基甲基）氨基）甲基]-4-甲基苯酚）在超氧阴离子存在下转化为过氧化物-Mn II Mn III （2） 在超氧阴离子存在下μ μ通过添加 H+-供体 （p-TsOH） 或 （μ-O）2MnIIIMnIV （4） 转化为过氧化物-MnIIMnIII （4）） 加热至室温后。使用 UV-Vis、EPR、X 射线吸收和 IR 光谱和质谱法探测 3 和 4 的物理性质。化合物 3 和 4 能够通过协同的 PCET 氧化进行苯酚氧化以产生苯氧基自由基，支持拟议的

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c04163

文献信息

• Hydrogen Atom Abstraction by High-Valent Fe(OH) versus Mn(OH) Porphyrinoid Complexes: Mechanistic Insights from Experimental and Computational Studies
  作者：Jan Paulo T. Zaragoza、Daniel C. Cummins、M. Qadri E. Mubarak、Maxime A. Siegler、Sam P. de Visser、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02923

  日期：2019.12.16

  through a concerted HAT mechanism, based on mechanistic analyses that include a KIE = 2.9(1) and DFT calculations. Comparison of the HAT reactivity of 1 to the analogous Mn complex, MnIV(OH)(ttppc), where only the central metal ion is different, indicates a faster HAT reaction and a steeper Hammett slope for 1. The O-H bond dissociation energy (BDE) of the MIII(HO-H) complexes were estimated from a kinetic

  高价金属氢氧化物已被认为是血红素单加氧酶（例如细胞色素P450）催化的羟基化化学中的关键中间体。但是，在某些类型的P450中，观察到了典型的氧回弹路径的分叉，其中FeIV（OH）（卟啉）物种进行净氢原子转移反应以形成烯烃代谢物。在这项工作中，我们研究了FeIV（OH）（ttppc）（1）的氢原子转移（HAT）反应性，ttppc = 5,10,15-tris（2,4,6-三苯基）-苯甲酸酯对取代苯酚衍生物。氢氧化铁络合物1与一系列对位取代的2,6-二叔丁基苯酚衍生物（4-X-2,6-DTBP; X = OMe，Me，Et，H，Ac）反应，阶速率常数k2 = 3.6（1）-1.21（3）×104 M-1 s-1并产生线性Hammett和Marcus图相关性。结论是，基于包括KIE = 2.9（1）和DFT计算在内的机理分析，OH裂解的速率决定步骤是通过协调的HAT机理进行的。将1与类似的Mn配
• Possible mediators of the “living” radical polymerization
  作者：M.V. Motyakin、A.M. Wasserman、P.E. Stott、G.E. Zaikov

  DOI：10.1016/j.saa.2005.10.007

  日期：2006.3

  The stable radicals derived from different compounds were detected in process of styrene autopolymerization. The nitroxide radicals are produced from nitrosocompound, hindered hydroxylamine, nitrophenols and nitroanisoles. The phenoxyl radicals are formed from quinine methides, and naphtoxyl radicals are generated from 2-nitro-1-naphtol. The radicals are identified, the kinetics of their formation and follow-up evolution are studied. These radicals can participate in process of living radical polymerization as the mediators and can effect significantly on kinetics of polymerization and structure of the resulting polymer. (c) 2006 Published by Elsevier B.V.