2-phenyl-2-(triisopropylsilyl)ethenone | 448922-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-2-(triisopropylsilyl)ethenone
• 英文别名: phenyl(triisopropylsilyl)ketene
• CAS: 448922-68-7
• 化学式: C₁₇H₂₆OSi
• 分子量: 274.478
• InChiKey: BHUUZOHCPQNLSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-2-(triisopropylsilyl)ethenone 在 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 1-(triisopropylsilyl)-1H-inden-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过（三烷基甲硅烷基）芳基烯酮的[4 +1]环化反应合成2-茚满酮。

  摘要：

  [反应：见正文]（三烷基甲硅烷基）芳基乙烯酮与（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷在新的[4 +1]环化工艺中结合生成2-茚满酮衍生物。可通过α-甲硅烷基-α-重氮酮的光化学Wolff重排获得（三烷基甲硅烷基）芳基烯酮环化基质，所述α-甲硅烷基-α-重氮酮本身是通过将相应的重氮酮甲硅烷基化而制备的。提出了环化反应的机理涉及形成与羟基烯丙基阳离子平衡的2，3-双（甲硅烷基）环丙烷酮。该中间体的电环闭合形成新的环戊烯酮环。

  DOI：

  10.1021/ol026014m
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-phenyl-2-(triisopropylsilyl)ethenone
  参考文献：
  名称：

  通过（三烷基甲硅烷基）芳基烯酮的[4 +1]环化反应合成2-茚满酮。

  摘要：

  [反应：见正文]（三烷基甲硅烷基）芳基乙烯酮与（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷在新的[4 +1]环化工艺中结合生成2-茚满酮衍生物。可通过α-甲硅烷基-α-重氮酮的光化学Wolff重排获得（三烷基甲硅烷基）芳基烯酮环化基质，所述α-甲硅烷基-α-重氮酮本身是通过将相应的重氮酮甲硅烷基化而制备的。提出了环化反应的机理涉及形成与羟基烯丙基阳离子平衡的2，3-双（甲硅烷基）环丙烷酮。该中间体的电环闭合形成新的环戊烯酮环。

  DOI：

  10.1021/ol026014m

文献信息

• Aryl Trialkylsilyl Ketenes: Acid-Catalyzed Synthesis from 1-Aryl-2-diazo-2-trialkylsilylethanones and Their Conversion into 3-Silyl-1-silyloxyallenes
  作者：Stefan M. Bucher、Ralf Brückmann、Gerhard Maas

  DOI：10.1002/ejoc.200800524

  日期：2008.9

  Aryl-substituted α-silyl α-diazo ketones are readily transformed into aryl silyl ketenes in the presence of a catalytic amount of triflic acid. Thus, a convenient method to prepare these silyl ketenes becomes available, which combines two steps, silylation of an aryl diazomethyl ketone and acid-induced Wolff rearrangement of the formed α-silyl α-diazo ketone, in a one-pot procedure. It appears that

  在催化量的三氟甲磺酸存在下，芳基取代的 α-甲硅烷基 α-重氮酮很容易转化为芳基甲硅烷基烯酮。因此，可以使用一种方便的方法来制备这些甲硅烷基烯酮，该方法结合了两个步骤，芳基重氮甲基酮的甲硅烷基化和形成的 α-甲硅烷基 α-重氮酮的酸诱导沃尔夫重排，在一锅法中。似乎在甲硅烷基化步骤中形成的三烷基铵盐也可以催化沃尔夫重排，但明显比质子酸慢。甲硅烷基烯酮与α-甲硅烷基α-重氮酮顺利反应，以相当好的产率形成3-甲硅烷基-1-甲硅烷氧基丙二烯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)