16,16-Bis(hydroxymethyl)-3-methoxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one | 18120-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 16,16-Bis(hydroxymethyl)-3-methoxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one
• 英文别名: 16,16-bis(hydroxymethyl)estrone 3-methyl ether；(8R,9S,13S,14S)-16,16-bis(hydroxymethyl)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 18120-33-7
• 化学式: C₂₁H₂₈O₄
• 分子量: 344.451
• InChiKey: UMBGWGJFGMDHTE-XSYGEPLQSA-N

物化性质

• 沸点：
  529.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  66.76
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  16,16-Bis(hydroxymethyl)-3-methoxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one 在 钾硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 16,16-bis(hydroxymethyl)-17β-hydroxy-3-methoxyestra-1,3,5(10)-triene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Conformational Preferences of Novel Steroidal 16-Spiro-1,3,2-Dioxaphosphorinanes

  摘要：

  新型的16-螺-二氧膦烷3-11的非对映异构体对a和b通过16,16-双(羟甲基)雌酮3-甲醚(1)及其17β-羟基类似物(2)的膦酸化反应合成，并通过不同的NMR方法研究了它们的立体结构。

  DOI：

  10.2174/157017809788489927
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 3-methoxy-16-methylene-estra-1,3,5(10)-trien-17-one 在 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以52%的产率得到16,16-Bis(hydroxymethyl)-3-methoxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Method for the Preparation of 16,16-Bis[hydroxymethyl]-17-hydroxy-steroids and 16,16-Bis[hydroxymethyl]-17-oxo-steroids

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1985-31152

文献信息

• Stereoselective Synthesis and Determination of the C-16 Configuration of 16-Halomethyl/16-Hydroxymethyl Steroids
  作者：Pál Sohár、Attila Fürjes、János Wölfling、Gyula Schneider

  DOI：10.1055/s-1992-26358

  日期：——

  A considerable stereoselectivity was found during the hydroxy → halogen exchange reaction of 16,16-bis(hydroxymethyl)-17-oxo- and -17-β-hydroxy-3-methoxyestra-1,3,5(10)-trienes depending on the starting materials and on the conditions of the reaction. The 17-oxo steroid 1 is transformed by acetic acid/hydrogen bromide solely into 16β-acetoxymethyl-16α-bromomethyl-3-methoxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one (3a). In contrast, the 17β-hydroxy steroid 4 yields a mixture of the two 16-epimers 7a and 8a. The formation of these brominated steroids can be interpreted in terms of front-side neighboring group participation. The hydroxy → halogen exchange of 16,16-bis(hydroxymethyl)-17β-hydroxy compound 4 with carbon tetrachloride or carbon tetrabromide in the presence of triphenylphosphine proceeds stereoselectively, and only the 16β-halomethyl epimers 8a and 8b are formed. Constitutions of the new steroids were proved by IR, 1H and 13C NMR spectra. The C-16 configuration of the epimeric pairs was determined by NOE measurements.

  在16,16-二羟甲基-17-酮和17-β-羟基-3-甲氧基雌甾-1,3,5(10)-三烯的羟基→卤素交换反应中，发现了相当显著的立体选择性，这取决于起始材料和反应条件。17-酮类类固醇1仅由醋酸/溴化氢转化为16β-乙酰氧基甲基-16α-溴甲基-3-甲氧基雌甾-1,3,5(10)-三烯-17-酮（3a）。相反，17β-羟基类固醇4则生成两种16-视异构体7a和8a的混合物。这些溴化类固醇的形成可以通过前侧邻近基团参与的方式来解释。在三苯基膦存在下，使用四氯化碳或四溴化碳对16,16-二羟甲基-17β-羟基化合物4进行羟基→卤素交换反应是立体选择性的，仅形成16β-卤甲基视异构体8a和8b。新类固醇的构造通过红外光谱、1H和13C NMR光谱得到了证明。异构体对的C-16构型通过NOE测定法确定。