N-benzyl-2-((4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)aniline | 1616706-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-((4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)aniline
• 英文别名: N-benzyl-2-{[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethynyl}aniline
• CAS: 1616706-99-0
• 化学式: C₂₂H₁₆F₃N
• 分子量: 351.371
• InChiKey: QHDOHRFKROOXMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  460.1±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.72
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  12.03
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-((4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)aniline 在 4-甲基吡啶氧化物 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (E)-1-benzyl-3-(fluoro(4-trifluoromethylphenyl)methylene)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  BF3 催化卤化物回收炔烃的分子内氟代氨基甲酰化

  摘要：

  报道了炔烃系氨基甲酰氟的BF 3催化的原子经济型氟氨基甲酰化反应。该催化剂既充当氟化物源又充当路易斯酸活化剂，从而能够通过卤化物回收机制将炔烃正式插入到强 C-F 键中。开发的方法提供了获得具有出色立体选择性的 3-（氟亚甲基）羟吲哚和 γ-内酰胺的途径，包括已知蛋白激酶抑制剂的氟化衍生物。实验和计算研究支持氟氨基甲酰化反应的逐步机制，该反应涉及周转限制环化步骤，然后是 BF 3配位氨基甲酰加合物的内部氟化物转移。对于亚甲基羟吲哚，热力学驱动的Z-E具有芳香特性的过渡态促进了异构化。相比之下，这种芳族稳定性与 γ-内酰胺无关，这导致更高的异构化屏障和Z异构体的排他性形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03982
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]苯胺 在 甲醇 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 醋酸异丙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-benzyl-2-((4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过钯(II)-催化的氨基甲酰氯的分子内交叉偶联立体选择性合成亚甲基羟吲哚

  摘要：

  我们报告了一种使用 PdCl2(PhCN)2 作为催化剂从炔烃系氨基甲酰氯合成 3-(氯亚甲基) 羟吲哚的高度稳健、通用和立体选择性的方法。该转化涉及内部炔烃的立体和区域选择性氯钯化，以生成亲核乙烯基 PdII 物质，然后与氨基甲酰氯进行分子内交叉偶联。该反应在温和的条件下进行，对水分和空气的存在不敏感，并且易于扩展。从该反应中获得的产物几乎在所有情况下都具有 >95:5 的 Z:E 选择性，可用于获取生物相关的 oxindole 核心。通过结合实验和计算研究，我们深入了解了氯钯化步骤的立体选择性和区域选择性，以及 CC 键形成过程的机制。计算为涉及氧化加成到氨基甲酰氯键中以生成高价 PdIV 物质的机制提供支持，然后通过简单的 CC 还原消除形成最终产物。总体而言，该转化构成了正式的 PdII 催化的分子内炔烃氯氨基甲酰化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08925

文献信息

• Pd(<scp>ii</scp>)-catalyzed ligand controlled synthesis of methyl 1-benzyl-1H-indole-3-carboxylates and bis(1-benzyl-1H-indol-3-yl)methanones
  作者：Rong Shen、Taichi Kusakabe、Keisuke Takahashi、Keisuke Kato

  DOI：10.1039/c4ob00714j

  日期：——

  A simple change of ligand and solvent allows controlled, effective switching between cyclization–carbonylation and cyclization–carbonylation–cyclization-coupling (CCC-coupling) reactions.

  通过简单更换配体和溶剂，可以实现在环化-羰基化和环化-羰基化-环化偶联（CCC偶联）反应之间的可控有效切换。