(CO)5Cr(Se=CPh2) | 88676-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (CO)5Cr(Se=CPh2)
• 英文别名: Carbon monoxide;chromium;diphenylmethaneselone
• CAS: 88676-87-3
• 化学式: C₁₈H₁₀CrO₅Se
• 分子量: 437.23
• InChiKey: IKPWYEKODLWDCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (CO)5Cr(Se=CPh2) 、 环戊二烯 以 甲苯 为溶剂， 以>99的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二十世纪运动与机械学：第二十四章。Kinetische untersuchungen zur [4 + 2]-环加成化合物von dienen和übergangsmetallkoordinierte硫代醛，硒代醛和硒酮

  摘要：

  五羰基（硫醛），-（硒醛）和-（硒酮）配合物（CO）5 M [XC（Ph）R]（I）（M = Cr，X = Se，R = Ph; M = W ，X = S，R = H； M = W，X = Se，R = H，Ph，C 6 H 4 Br- p，C 6 H 4 Me- p，C 6 H 4 NMe 2 - p与二烯反应如环戊二烯，反式-1-甲基-1,3-丁二烯，2-甲基-1,3-丁二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯和1,3-环己二烯通过[4 + 2] -环加成反应生成金属配位的噻吩和硒杂环，反应遵循二级动力学：-d [I] / d t = k2 [I]·[diene]。活化焓ΔH ≠小（46至28.7 kJ / mol），并沿着亚硒酮，硫醛，硒醛复合物系列降低。活化熵ΔS ≠强负值（-144至-147 J /（mol K），与络合物类型无关。与环戊二烯反应的速率常数k 2随（Y）中Y的给体容量增加而明显降低。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80235-3
• 作为产物：
  描述：

  、 potassium selenocyanate 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 以70%的产率得到(CO)5Cr(Se=CPh2)
  参考文献：
  名称：

  Fischer, Helmut; Zeuner, Siegfried, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1983, vol. 38, # 11, p. 1365 - 1368

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thio- and seleno-acrylamide derivatives from ynamines and transition metal-co-ordinated thio- and seleno-aldehydes and -ketones
  作者：Helmut Fischer、Athanassios Tiriliomis、Ulrike Gerbing、Brigitte Huber、Gerhard Müller

  DOI：10.1039/c39870000559

  日期：——

  e via regiospecific [2 + 2] cycloaddition and stereospecific electrocyclic ring-opening to give metal-co-ordinated thio- and seleno-acrylamide derivatives which can be cleaved almost quantitatively from the metal by CO (100 atm.).

  五羰基铬和钨配位的硫代和硒代醛和硒酮分别通过区域特异性[2 + 2]环加成和立体特异性环电开环与1-二乙基氨基丙-1-炔反应生成金属钴可以被CO（100 atm。）从金属上几乎定量地裂解的三元硫代和硒基丙烯酰胺衍生物。
• Kinetische und mechanistische Untersuchungen von Übergangsmetall-Komplex-Reaktionen
  作者：Helmut Fischer、Ulrike Gerbing、Athanassios Tiriliomis

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85129-x

  日期：1987.9

  The pentacarbonyl(arylphenylselenoketone) complexes (CO)5M[SeC(Ph)-C6H4R-p] (M  Cr, R  H (Ia); M  W, R  H (Ib), Br (Ic), OMe (Id), NMe2 (Ie)) react with 1-diethylamino-1-propyne, Et2NCCMe (II), via [2 + 2]-cycloaddition across the CC triple bond of II to the SeC bond of I and electrocyclic ring-opening to give selenoacrylamide complexes, (CO)5M[SeC(NEt2)C(Me)C(Ph)C6H4R-p] (III). The reaction

  五羰基芳基硒酮配合物（CO）5 M [Se MC（Ph）-C 6 H 4 R- p ]（M Cr，RH（Ia）; MW，RH（Ib）， BR（Ic）中，OME（Id）的，NME 2（IE）），与1 -二乙基氨基-1-丙炔，等反应2 NCCMe（II），通过[2 + 2]横跨CC三键-环II与I的SeC键结合并经环开环得到硒烯丙烯酰胺配合物，（CO）5 M [SeC（NEt 2）C（Me）C（Ph）C 6 H 4 R- p ] （III）。该反应如下的二阶速率动力学：-d [I] / d吨 ķ 2[I] [II]。对于I与II在甲苯中的反应，Ia和Ib的活化焓ΔH ≠为29（1）kJ / mol，Ia的活化熵ΔS ≠为-152（5）J /（mol K）和-161（2）J /（mol K）的Ib。随着Ib-e中R的供体容量的增加，速率常数k 2明显降低。在k = 2和R的哈米特常数σp之间观察到良好的正相关，ϱ
• Fischer, Helmut; Gerbing, Ulrike; Tiriliomis, Athanassios, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 2095 - 2102
  作者：Fischer, Helmut、Gerbing, Ulrike、Tiriliomis, Athanassios、Mueller, Gerhard、Huber, Brigitte、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Übergangsmetalkoordinierte Heteroolefine als Synthesebausteine: Einfluss des Alkins auf die Geschwindigkeit und die Stereoselektivität der Reaktion mit Heteroaldehyd- bzw. -keton-Komplexen
  作者：Helmut Fischer、Josef Hofmann、Ulrike Gerbing、Athanassios Tiriliomis

  DOI：10.1016/0022-328x(88)87081-5

  日期：1988.12
• FISCHER H.; TIRILIOMIS A.; GERBING U.; HUBER B.; MULLER G., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 8, 559-560
  作者：FISCHER H.、 TIRILIOMIS A.、 GERBING U.、 HUBER B.、 MULLER G.

  DOI：——

  日期：——