1-ethoxycarbonyl-5-methoxy-1H-1,3-diazepine | 75633-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1-ethoxycarbonyl-5-methoxy-1H-1,3-diazepine
• 英文别名: Ethyl 5-methoxy-1,3-diazepine-1-carboxylate
• CAS: 75633-18-0
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₃
• 分子量: 196.206
• InChiKey: MPKABWCWVMRYPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  51.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethoxycarbonyl-5-methoxy-1H-1,3-diazepine 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KURITA JYOJI; KOJIMA HIROKAZU; TSUCHIYA TAKASHI, CHEM. AND PHARM. BULL., 34,(1986) N 11, 4871-4874

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-methoxydiazepine-1-carboxylate 生成 1-ethoxycarbonyl-5-methoxy-1H-1,3-diazepine
  参考文献：
  名称：

  TSUCHIYA T.; KURITA J.; KOJIMA H., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1980, NO 10, 444-445

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Studies on diazepines. XVII. Synthesis of monocyclic 1,3-diazepines. (2). Substituent effects on the thermal ring-conversion of 1,2-diazepines into 1,3-diazepines.
  作者：JYOJI KURITA、HIROKAZU KOJIMA、MICHIKO ENKAKU、TAKASHI TSUCHIYA

  DOI：10.1248/cpb.29.3696

  日期：——

  The thermolysis of 1, 2-diazepines (7a-f and 11) having an electron-donating substituent in the 4- or 6-position resulted in the formation of the 1, 3-diazepines (9 and 12) and 2-aminopyridines (10), whereas 1, 2-diazepines (7g-k) having an electron-withdrawing substituent in the same position gave only 2-aminopyridines (10) and no 1, 3-diazepines. However, the thermolysis of 3-, 5-, or 7-substituted 1, 2-diazepines with either an electron-donating or-withdrawing substituent did not give 1, 3-diazepines. Heating of the bicyclic compounds (8) also gave the corresponding 1, 3-diazepines. Based on these results, we concluded that the presence of an electron-donating substituent is essential for this ring-conversion of 1, 2-diazepines into 1, 3-diazepines. These substituent effects and the reaction mechanism are discussed.

  热分解在 4 位或 6 位上具有一个电子奉献取代基的 1，2-二氮杂卓（7a-f 和 11），可生成 1，3-二氮杂卓（9 和 12）和 2-氨基吡啶（10），而在同一位置上具有一个电子抽取取代基的 1，2-二氮杂卓（7g-k）则只生成 2-氨基吡啶（10），而不生成 1，3-二氮杂卓。然而，热分解 3-、5-或 7-取代的 1，2-二氮杂卓，无论其取代基是给电子还是抽电子，都不能得到 1，3-二氮杂卓。加热双环化合物 (8) 也能得到相应的 1，3-二氮杂卓。根据这些结果，我们得出结论：1, 2-二氮杂卓环状转化为 1, 3-二氮杂卓的过程中，必须存在一个电子奉献取代基。本文讨论了这些取代基的作用和反应机理。
• Synthesis of simple monocyclic 1,3-diazepines from 1,2-diazepines
  作者：Takashi Tsuchiya、Jyoji Kurita、Hirokazu Kojima

  DOI：10.1039/c39800000444

  日期：——

  Thermolysis of the 1H-1,2-diazepines having an electron-donating substituent in the 4- or 6-position affords the corresponding 1,3-diazepines, whereas 1,2-diazepines having electron-withdrawing substituents do not show this ring-conversion.

  在4-或6-位具有给电子取代基的1 H -1,2-二氮杂进行热解，得到相应的1,3-二氮杂s，而具有吸电子取代基的1,2-二氮杂do没有显示该环-转换。
• Studies on diazepines. XXIV Reactions of monocyclic 1H-1,3-diazepines. 2 Photo-sensitized oxygenation.
  作者：JYOJI KURITA、HIROKAZU KOJIMA、TAKASHI TSUCHIYA

  DOI：10.1248/cpb.34.4871

  日期：——

  The photo-sensitized oxygenation of monocyclic 1H-1, 3-diazepines (6) gave several fragment products (7-12). 3-Pyrrolin-2-one derivatives (7 and 8) and ethyl aminoformates (9 and 10) are assumed to originate from the initially formed 4, 7-endoperoxides (13), and vinylaminoformates (11 and 12) from the 4, 5-dioxetanes (14).

  单环1H-1,3-二氮杂卓（6）的光敏氧化反应产生了多个片段产物（7-12）。3-吡咯啉-2-酮衍生物（7和8）和乙基氨基甲酸酯（9和10）被认为来自最初形成的4,7-内过氧化物（13），乙烯基氨基甲酸酯（11和12）来自4,5-二氧杂环丁烷（14）。
• Studies on diazepines. XXIII Reactions of monocyclic 1H-1,3-diazepines. 1 Cycloaddition reaction with 2,5-dimethyl-3,4-diphenylcyclopentadienone.
  作者：JYOJI KURITA、HIROKAZU KOJIMA、TAKASHI TSUCHIYA

  DOI：10.1248/cpb.34.4866

  日期：——

  The thermal cycloaddition reaction of 1-ethoxycarbonyl-1H-1, 3-diazepines (4a, b) with 2, 5-dimethyl-3, 4-diphenylcyclopentadienone (5) gave three kinds of 1 : 1 cycloadducts, exo [6+4]π (6), syn-endo [4+2]π (7), and anti-endo [4+2]π (8) cycloadducts, the structures of which were elucidated by spectral analyses and the following photochemical study. Irradiation of the [4+2]π cycloadducts 7 and 8 resulted in an intramolecular [2+2]π cycloaddition to afford the cage compounds 12 and 13, respectively, while the [6+4]π cycloadducts (6), upon irradiation, underwent a retro-reaction to give the bicyclic compounds (11), presumably via the parent 1, 3-diazepines (4).

  1-乙氧羰基-1H-1,3-二氮杂卓（4a，b）与2,5-二甲基-3,4-二苯基环戊二烯酮（5）的热环加成反应产生了三种1：1的环加成物，即外[6+4]π（6）、顺-内[4+2]π（7）和反-内[4+2]π（8）环加成物，其结构通过光谱分析和以下光化学研究得以阐明。[4+2]π环加成物7和8的照射导致分子内[2+2]π环加成，分别得到笼状化合物12和13，而[6+4]π环加成物（6）在照射后发生逆反应，通过母体1,3-二氮杂卓（4）得到双环化合物（11）。
• Kurita, Jyoji; Kakusawa, Naoki; Tsuchiya, Takashi, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1988, vol. 36, # 12, p. 4706 - 4710
  作者：Kurita, Jyoji、Kakusawa, Naoki、Tsuchiya, Takashi

  DOI：——

  日期：——