3-[3,5-Dimethyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrazol-4-yl]propyl sulfamate | 1042906-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-[3,5-Dimethyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrazol-4-yl]propyl sulfamate
• CAS: 1042906-19-3
• 化学式: C₁₅H₂₁N₃O₅S₂
• 分子量: 387.481
• InChiKey: ITXCIWLAHXJTEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[3,5-Dimethyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrazol-4-yl]propyl sulfamate 在 Rh₂(S-nap)4 、 亚碘酰苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以55%的产率得到(4S)-4-[3,5-dimethyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrazol-4-yl]oxathiazinane 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性 C−H 胺化的手性羧酰胺酸铑催化剂

  摘要：

  Rh2(S-nap)4 是一种手性二铑四甲酰胺络合物，已被开发出来并被证明是氨基甲酸酯不对称分子内 CH 胺化的有效催化剂。对于不同取代的 3-芳基丙基氨基磺酸酯的集合，对映体过量范围为 60-99%。此外，Rh2(S-nap)4 被发现可以促进不饱和氨基磺酸盐的化学选择性烯丙基 CH 氧化，这是迄今为止测试的其他二铑配合物中未观察到的特性。

  DOI：

  10.1021/ja8031955

文献信息

• Oxidative Cyclization of Sulfamate Esters Using NaOCl - A Metal-Mediated Hoffman-Löffler-Freytag Reaction
  作者：J. Du Bois、David Zalatan

  DOI：10.1055/s-0028-1087392

  日期：——

  Intramolecular C-H amination with sulfamate esters occurs under the action of dinuclear Rh catalysts and iodine(III) oxidants, and has recently emerged as a powerful tool for synthesis. Insights gained through mechanistic studies of this process suggest that other terminal oxidants, including common halogenating agents such as NaOCl, could function to promote the cyclization reaction. Results described in this report demonstrate that the combination of NaOCl and 3 mol% Rh2(oct)4 is effective in select cases for converting sulfamate substrates to the corresponding [1,2,3]-oxa­thiazinane-2,2-dioxide heterocycles. The mechanism for C-H functionalization, however, is distinct from that induced by hypervalent iodine reagents and likely involves the intermediacy of an N-centered radical.

  在双核 Rh 催化剂和碘(III)氧化剂的作用下，氨基磺酸酯会发生分子内 C-H 氨化反应，最近已成为一种强大的合成工具。对这一过程的机理研究表明，其他末端氧化剂（包括 NaOCl 等常见卤化剂）也能促进环化反应。本报告中描述的结果表明，NaOCl 和 3 mol% Rh2(oct)4 的组合在某些情况下能有效地将氨基磺酸盐底物转化为相应的 [1,2,3]-氧硫杂嗪烷-2,2-二氧化物杂环。不过，C-H 功能化的机理与超价碘试剂诱导的机理不同，可能涉及 N-中心自由基的中间产物。