{[(1Z)-1-ethyl-2-(phenylsulfanyl)-1-butenyl]sulfanyl}benzene | 1221441-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: {[(1Z)-1-ethyl-2-(phenylsulfanyl)-1-butenyl]sulfanyl}benzene
• CAS: 1221441-12-8
• 化学式: C₁₈H₂₀S₂
• 分子量: 300.489
• InChiKey: ABKLPENSOGYEDW-ZCXUNETKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 、 二苯二硫醚 在 [Ni(iPrNHC(S)NP(S)(OiPr)2)2] 、 三甲基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以99%的产率得到{[(1Z)-1-ethyl-2-(phenylsulfanyl)-1-butenyl]sulfanyl}benzene
  参考文献：
  名称：

  Highly efficient [Ni{iPrHNC(S)NP(S)(OiPr)2-1,3-N,S′}2]/PR3 (R3 = Me3, Me2Ph) complexes for the generation of Ni0 for catalysis

  摘要：

  我们开发了新型复合物[Ni{iPrHNC(S)NP(S)(OiPr)2-1,3-N,S'}2]/PR3（R3 = Me3, Me2Ph），可用于生成Ni0催化剂，这些催化剂能够催化Ph2S2与1-、2-和3-己炔的加成反应。对催化反应机理的详细研究表明，根据水是否存在，可能存在两种不同途径用于原位生成Ni0物种。

  DOI：

  10.1039/c1dt10056d

文献信息

• Two Distinct Mechanisms of Alkyne Insertion into the Metal-Sulfur Bond: Combined Experimental and Theoretical Study and Application in Catalysis
  作者：Valentine P. Ananikov、Konstantin A. Gayduk、Nikolay V. Orlov、Irina P. Beletskaya、Victor N. Khrustalev、Mikhail Yu. Antipin

  DOI：10.1002/chem.200902928

  日期：2010.2.15

  The present study reports the evidence for the multiple carbon–carbon bond insertion into the metal–heteroatom bond via a five‐coordinate metal complex. Detailed analysis of the model catalytic reaction of the carbon–sulfur (CS) bond formation unveiled the mechanism of metal‐mediated alkyne insertion: a new pathway of CS bond formation without preliminary ligand dissociation was revealed based on

  本研究报告了通过五配位金属络合物将多个碳-碳键插入金属-杂原子键的证据。对碳-硫（CS）键形成的模型催化反应的详细分析揭示了金属介导的炔烃插入的机理：基于实验和理论研究，揭示了没有初步配体解离的CS键形成的新途径。根据这种途径，炔烃插入金属-硫键导致形成能够直接C的中间金属络合物。S还原消除。相反，通过炔烃通过涉及初步配体解离的传统途径的炔烃插入形成的中间金属络合物遭受“不适当”的几何构型，这可能会阻碍整个催化循环。开发了一种新的催化系统以解决向内部炔烃中添加立体选择性SS键的问题，据报道，具有成本效益的镍催化合成程序可形成目标乙烯基硫化物，产率高（高达99％），且性能优异。Z / E选择性（> 99：1）。
• Ni(acac)₂/Phosphine as an Excellent Precursor of Nickel(0) for Catalytic Systems
  作者：Valentine P. Ananikov、Konstantin A. Gayduk、Zoya A. Starikova、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1021/om1003732

  日期：2010.11.8

  The coordination of phosphine ligands to nickel acetylacetonate was studied in toluene solution, and the first X-ray structure of the unstable complex trans-[Ni(acac)(2)(PMe2Ph)(2)] has been reported. A convenient procedure was developed to generate Ni(0) species in situ in solution from a Ni(acac)(2) precursor, and their application in catalysis was demonstrated. A study of the reaction mechanism has suggested that water may play an important role in the formation of zerovalent nickel species. The nature of the Ni(0) species was confirmed by trapping with Ph2S2, and the structure of the resulting complexes trans-[Ni(SPh)(2)L-2] was established by X-ray analysis for L = PMe2Ph, PMePh2, PBu3.