catecholborane-d₁ | 62486-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: catecholborane-d₁
• 英文别名: deuteriocatecholborane；2-Deuterio-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 62486-16-2
• 化学式: C₆H₅BO₂
• 分子量: 120.908
• InChiKey: CENMEJUYOOMFFZ-WHRKIXHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.72
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-(η5-C5H5)2TaH(CH2=CHMe) 、 catecholborane-d₁ 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 C₉H₄⁽²⁾H₇BO₂
  参考文献：
  名称：

  Cp 2 M（CH 2 CHMe）（M = Nb，Ta）与儿茶酚硼烷反应的机理二分法：通过丙烯硼氢化和丙烯损失生成硼酸酯配合物

  摘要：

  的混合物内切-和外切-Cp 2 TAH（CH 2 CHME）（1A）和儿茶酚（HBCat，目录= 1,2-O 2 C ^ 6 ħ 4）反应，得到内型-Cp 2 TAH 2（BCAT）（2a）和n- PrBCat作为主要产品。在反应过程中也会形成少量的exo - 2a。当通过1 H NMR监测反应时，相对于exo - 1a，endo - 1a的共振减少，最终所有烯烃络合物都被消耗掉了。使用DBCat的类似反应导致氘在n- PrBCat的α-亚甲基位置和2a的氘代位置掺入。2 H NMR光谱中的烷基硼烷和氘化物共振以40:60的比例积分。1 1 H NMR光谱表明的α在亚甲基集成正PrBCat- d 0 - 1是由它的正常值的50％耗尽。涉及硼烷对亚丙基氢化物中间体的攻击的机制被调用以说明标记结果。内含物和外含物的混合物-Cp 2 NbH（CH 2 CHMe）（1b）与HBCat反应生成n- PrBCat，丙烷，丙烯，Cp

  DOI：

  10.1021/om980908m
• 作为产物：
  描述：

  儿萘酚硼烷 在 RhH{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene} 、 氘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 25.0 ℃ 、114.0 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以47%的产率得到catecholborane-d₁
  参考文献：
  名称：

  一种通用的铑催化剂，用于第14族元素的硼烷和氢化物的氘化

  摘要：

  通过杂原子位置氘化的催化方法制备了薄荷油中的萘萘硼烷，儿茶酚硼烷，三乙基硅烷，三苯基硅烷，二甲基苯基硅烷，1,1,1,3,5,5,5-庚甲基三硅氧烷，三乙基锗烷，三苯基锗烷和三苯基锡烷，分离产率为50-70％，的d之间H / d交换2分子和该组的相应的硼烷和氢化物14个元件，在铑的存在下（Ⅰ）-monohydride催化剂前体RhH的{κ 3 -P，O，P- [xant（P我Pr 2）2 ]}（xant（P i Pr 2）2 = 9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基））吨）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01967

文献信息

• Titanocene Borane σ-Complexes
  作者：Clare N. Muhoro、Xiaoming He、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja9900757

  日期：1999.6.1

  with PMe3, CO, PhSiH3, and PhCCPh. The products of the reaction of 1a with PMe3 and PhSiH3 are the novel monoborane σ-complexes Cp2Ti(HBcat‘)(PMe3) (2a; HBcat‘ = HBO2C6H3-4-t-Bu) and Cp2Ti(HBcat‘)(PhSiH3) (3; HBcat‘ = HBO2C6H3-4-t-Bu), in which the catecholborane remains a two-electron-donating ligand. Reaction with CO formed Cp2Ti(CO)2. Reaction with PhCCPh formed Cp2Ti(HBcat‘)(PhCCPh) (4; HBcat‘ =

  钛茂双硼烷配合物 CP2Ti(HBcat')2 (1a-g)（HBcat' = 儿茶酚硼烷或取代的儿茶酚硼烷）和单硼烷配合物 CP2Ti(HBcat')(L) (2−4) (L = PMe3, PhSiH3,或 PhCCPh) 报告。这些配合物是不寻常的σ-配合物。1 的儿茶酚硼烷中的 B-H 键充当双电子供体配体。深入研究了 4-叔丁基版本 1a，并与 PMe3、CO、PhSiH3 和 PhCCPh 进行了配体取代反应。1a 与 PMe3 和 PhSiH3 反应的产物是新型单硼烷 σ 配合物 CP2Ti(HBcat')(PMe3) (2a; HBcat' = HBO2C6H3-4-t-Bu) 和 CP2Ti(HBcat')(PhSiH3) ( 3; HBcat' = HBO2C6H3-4-t-Bu)，其中儿茶酚硼烷仍然是一个双电子供体配体。与 CO 反应形成 CP2Ti(CO)2。与 PhCCPh
• σ-Borane Complexes of Manganese and Rhenium
  作者：Sabine Schlecht、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja001546o

  日期：2000.10.1

  cyclohexyl). These data show that the complexes contain a borane ligand with a weakened but intact B−H bond. The borane ligand in (MeCp)Mn(CO)2(HBcat) is replaced by PhCCPh, Ph3SnH, Ph2MeSiH, CO, and excess HBpin in ligand substitution reactions. The mechanism of substitution by PhCCPh was investigated. Kinetic studies showed that the reaction is first-order in complex and that borane and PhCCPh react competitively

  合成并分离了晚期过渡金属硼烷配合物 (MeCP)Mn(CO)2(HBR2)（R = 烷基，烷氧基）和 CP*Re(CO)2(HBpin)（HBpin = 频哪醇硼烷，CP* = 五甲基环戊二烯基） . 对所有配合物进行光谱表征，并对 (MeCP)Mn(CO)2(HBpin)、(MeCP)Mn(CO)2(HBcat) (HBcat = 儿茶酚硼烷) 和 (MeCP)Mn( CO)2(HBCy2)（Cy = 环己基）。这些数据表明复合物含有硼烷配体，其 B-H 键减弱但完整。(MeCP)Mn(CO)2(HBcat) 中的硼烷配体在配体取代反应中被 PhCCPh、Ph3SnH、Ph2MeSiH、CO 和过量的 HBpin 取代。研究了PhCCPh的取代机理。动力学研究表明，该反应是一级反应，硼烷和​​ PhCCPh 与 16 电子中间体竞争反应，(MeCP)Mn(CO)2。(MeCP)Mn(CO)2(HBcat)
• Transition Metal Catalysis in Fluorous Media:  Practical Application of a New Immobilization Principle to Rhodium-Catalyzed Hydroborations of Alkenes and Alkynes
  作者：Jerrick J. J. Juliette、Drew Rutherford、István T. Horváth、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/ja982955b

  日期：1999.3.1

  Addition of a yellow-orange toluene solution of [Rh(Cl)(COD)]2 to a colorless CF3C6F11 solution of P(CH2CH2Rf6)3 (Rf6 = (CF2)5CF3)3) gives a colorless toluene solution of COD and an orange CF3C6F11 solution of ClRh[P(CH2CH2Rf6)3]3 (1). Evaporation of CF3C6F11 gives analytically pure 1 (94%), which is insoluble in most organic solvents and stable to 300 °C. Alkenes, catecholborane, and CF3C6F11 solutions

  将 [Rh(Cl)(COD)]2 的橙黄色甲苯溶液加入 P(CH2CH2Rf6)3 (Rf6 = (CF2)5CF3)3 的无色 CF3C6F11 溶液中，得到 COD 的无色甲苯溶液和橙色ClRh[P(CH2CH2Rf6)3]3 (1) 的 CF3C6F11 溶液。CF3C6F11 蒸发得到分析纯的 1 (94%)，它不溶于大多数有机溶剂，在 300 °C 下稳定。1 的烯烃、儿茶酚硼烷和 CF3C6F11 溶液（降冰片烯的摩尔比为 950:950:1）在 40°C（非均相条件）下搅拌 1-24 小时。所得烷基硼烷用苯（2x；降冰片烯的转化数（TON）854（90%））、甲苯或THF萃取，并且催化剂溶液被重复使用（TON 2409进行三个循环）。随后与 H2O2/NaOH 反应得到醇，其以 92-77% 的产率分离（11 个实例）。更长的反应时间提供高于 10 000 (<0.1 mol
• Deuteration of boranes: catalysed versus non-catalysed processes
  作者：David J. Nelson、Jonathan D. Egbert、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c3dt33045a

  日期：——

  A dichotomy in the reactivity of B–H bonds is reported. A bis(N-heterocyclic carbene)-ligated iridium(III) complex can effect rapid deuteration of boronate esters at room temperature with low catalyst loadings; however, borane and 9-BBN both undergo deuteration in the absence of catalyst, and do not react with the iridium complexes. This is proposed to result from the inductive electron-withdrawing properties of the boronic ester substituents. Deuterated boronic esters can be accessed rapidly at room temperature with only very low loadings of iridium catalyst.

  据报道，B-H 键的反应性存在二分法。双（N-杂环碳烯）配位铱（III）络合物可以在室温下以较低的催化剂负载量实现硼酸酯的快速氘化；然而，硼烷和 9-BBN 在没有催化剂的情况下都会发生氘化，并且不会与铱络合物发生反应。据推测，这是由于硼酸酯取代基具有感应式电子吸收特性。只需极低的铱催化剂负载量，就能在室温下快速获得氚代硼酸酯。
• Vinylborane Formation in Rhodium-Catalyzed Hydroboration of Vinylarenes. Mechanism versus Borane Structure and Relationship to Silation
  作者：John M. Brown、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/ja00082a006

  日期：1994.2

  Attempted catalytic hydroboration of (4-methoxyphenyl)ethene 1 with R,R-3-isopropyl-4-methyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaborolidine 6 proceeded extremely slowly relative to the 3-methyl analog 2 derived from φ-ephedrine when diphosphinerhodium complexes were employed. With phosphine-free rhodium catalysts, especially the 4-methoxyphenylethene complex 7, the reaction proceeded rapidly and quantitatively to

  (4-甲氧基苯基)乙烯 1 与 R,R-3-isopropyl-4-methyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaborolidine 6 的催化硼氢化反应相对于衍生自 φ 的 3-甲基类似物 2 进行得非常缓慢- 麻黄碱，当使用二膦铑配合物时。使用不含膦的铑催化剂，尤其是 4-甲氧基苯基乙烯配合物 7，反应进行快速定量，仅得到等摩尔量的相应 (E)-乙烯基硼烷 9 和 4-甲氧基乙基苯 8