Cp*Ir(PMe3)(CF2CF3)H | 355838-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Cp*Ir(PMe3)(CF2CF3)H
• 英文别名: iridium(2+) monohydride;1,1,1,2,2-pentafluoroethane;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;trimethylphosphane
• CAS: 355838-55-0
• 化学式: C₁₅H₂₅F₅IrP
• 分子量: 523.549
• InChiKey: BUNJDHKBZGPTEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶盐酸盐(1:1) 、 Cp*Ir(PMe3)(CF2CF3)H 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 (R(C),S(Ir))(S(C)R(Ir))-Cp*Ir(PMe₃)(CHFCF₃)Cl 、 Cp*(PMe₃)Ir(CHFCF₃)(Cl)
  参考文献：
  名称：

  碳氟键活化与碳氢键形成 α 到铱：动力学、机制和非对映选择性

  摘要：

  铱（氟烷基）氢化物配合物 CpIr(PMe(3))(CF(2)R(F))Y (R(F) = F, CF(3); Y = H, D) 与 LutHX (Lut = 2,6-二甲基吡啶；X = Cl, I) 导致 CF 活化与氢化物迁移相结合，得到 CpIr(PMe(3))(CYFR(F))X 作为非对映异构体的可变混合物。产物的溶液构象和相对非对映体构型已通过 (19)F{(1)H}HOESY NMR 确定为 (S(C), S(Ir))(R(C), R(Ir))动力学非对映异构体和 (R(C), S(Ir))(S(C), R(Ir)) 为其热力学对应物。使用 LutDCl/CpIr(PMe(3))(CF(2)R(F))H 和 CpIr(PMe(3))(CF(2)R(F))D/LutHCl) 的同位素标记实验表明，与在之前研究过的系统中，H/D 交换比 α-CF 键的质子化更快，从两种反应混合

  DOI：

  10.1021/ja0545012
• 作为产物：
  描述：

  [Ir(η5-C5Me5)(PMe3)(CF2CF3)(OH2)][BF4] 、 1,8-双二甲氨基萘 以 苯 为溶剂， 以88%的产率得到Cp*Ir(PMe3)(CF2CF3)H
  参考文献：
  名称：

  质子海绵作为过渡金属的氢化物供体的不寻常反应性：铱（III）和铑（III）的氟代烷基（氢化物）配合物的合成和结构表征

  摘要：

  试图通过[Ir（C 5 Me 5）（PMe 3）（R F）I] {R F = CF 2 CF 2 CF 3，CF（CF 3）2 }与NaBH 4或LiAlH 4均可提供氢化铱[Ir（C 5 Me 5）（PMe 3）（CH CFCF 3）H]或[Ir（C 5 Me 5）（PMe 3）（C {CF 3 } CF 2）H]，其中氟烷基通过明显的α-CF活化和消除HF转化为不饱和配体。一种清洁且选择性的路线，获得所需的饱和氟代烷基（氢化物）配合物[Ir（C 5 Me 5）（PMe 3）（R F）H] {R F = CF 2 CF 2 CF 3，CF 2 CF 3，CF（CF 3）2 }通过处理阳离子[Ir（C 5 Me 5）（PMe 3）（R F）（H 2 O）] BF 4来提供用1,8-双（二​​甲基氨基）萘（“质子海绵”）。该反应还从相应的水前体提供相应的铑类似物[Rh（C 5 Me 5）（PMe

  DOI：

  10.1021/om0102347

文献信息

• A Simple Route to Difluorocarbene and Perfluoroalkylidene Complexes of Iridium
  作者：Russell P. Hughes、Roman B. Laritchev、Jian Yuan、James A. Golen、Adam N. Rucker、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja055166k

  日期：2005.11.1

  of iridium undergo facile two-electron reduction to afford a simple route to difluorocarbene and perfluoroalkylidene complexes, two of which have been crystallographically characterized. Low-temperature protonation reactions illustrate that the thermodynamic site of protonation depends on the nature of the fluorinated carbene; the difluorocarbene complex undergoes protonation at iridium, while its

  铱的主要全氟烷基化合物经历了简单的双电子还原，提供了一种简单的途径来制备二氟卡宾和全氟亚烷基配合物，其中两种已被晶体学表征。低温质子化反应说明质子化的热力学位点取决于氟化卡宾的性质；二氟卡宾配合物在铱处进行质子化，而其全氟亚乙基同系物在碳处进行质子化。