diazaborolidine | 1441135-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: diazaborolidine
• 英文别名: (iPrEn)B-Br
• CAS: 1441135-58-5
• 化学式: C₈H₁₈BBrN₂
• 分子量: 232.959
• InChiKey: XWKCXEVGYSQRDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diazaborolidine 、 potassium tert-butylate 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以39%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  K–H₃C and K–Sn Interactions in Potassium Trimethylstannyl Complexes: A Structural, Mechanochemical, and NMR Study

  摘要：

  A series of trimethylstannyl potassium complexes [K(L)SnMe3] with different auxiliary ligands L (L = 18-C-6, (TMEDA)(2) (TMEDA = tetramethylethylenediamine), and (12-C-4)(2)) were synthesized by alkoxide-induced B-Sn bond cleavage. X-ray structure determinations were performed for all these complexes, and the structural chemistry was studied in detail. For L = 18-C-6 and (TMEDA)(2) the solid state structures comprise polymeric [K(L)SnMe3](n) chains containing bidentate trimethylstannyl anions bridging two [K(L)](+) ions, featuring unsymmetrical coordination of the [K(L)](+) ion by K-Sn and K-H3C interactions as a central structural motif. In contrast, for L = (12-C-4)(2), separated [K(12-C-4)(2)](+) and [SnMe3](-) ions are observed. Unexpectedly, in the presence of tetrahydrofuran (THF), [K(18-C-6)SnMe3](n) forms upon crystallization a new species consisting of separated [K(18-C-6)(THF)(2)](+) and [(Me2SnCH3)K(18-C-6)SnMe(3)r](-) ions. In this unsymmetrical anion two trimethylstannyl anions coordinate a single [K(18-C-6)](+) ion; one trimethylstannyl anion coordinates via a K-Sn interaction, and the second coordinates via a K-H3C interaction. Simulations of the mechanochemical properties (compliance constants) applying approximated density functional theory revealed that both interactions are very soft and are of comparable strength. Moreover, according to our gas phase simulations the unsymmetrically coordinated [(Me2SnCH3)K(18-C-6)SnMe3](-) is indeed thermodynamically favored over both possible symmetrical isomers with either K-Sn or KH3C coordination. Furthermore, the existence of multiple species due to the two coordination modes and aggregates of [K(18-C-6)SnMe3] in solution is suggested by NMR spectroscopic studies using H-1, NOESY/ROESY, and H-1 pulsed field gradient diffusion experiments.

  DOI：

  10.1021/ic500065s
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二异丙基乙二胺 、 三溴化硼 在 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以59%的产率得到diazaborolidine
  参考文献：
  名称：

  关于[K（18-crown-6）EPh 3 ]配合物的结构多样性（E = C，Si，Ge，Sn，Pb）：合成，晶体结构和NOESY NMR研究† ‡

  摘要：

  通过醇盐诱导的硼元素的裂解，合成了一系列同源的三苯基钾复合物[K（18-crown-6）EPh 3 ] 6a-e，第14族元素（E = C，Si，Ge，Sn，Pb）化合物。配合物6a-e被分离为可储存的固体，可能用作亲核[EPh 3 ] -部分的来源。通过X射线晶体结构测定确定了6a–e的固态结构。虽然所有结构都可以描述为由[K（18-crown-6）] +和[EPh 3 ] -交替组成的聚合物链单位，每条链中的相互作用随E的配位特性而系统地变化。对于Si和Ge，经典的E–K配位以及第二苯基–K的相互作用是特征，而对于Sn和Pb，钾通过苯基π系统的配位。由于位于“惰性” s轨道的自由电子对的配位效率低下而观察到“”。由于中心sp 2-杂化的碳原子通过这些部分带电的π系统引起大量的电荷离域和配位，因此碳衍生物是特殊的。阿1 H- 1 ħNOESY NMR光谱在研究THF-d 8 提示Si与P

  DOI：

  10.1039/c3dt50523e

文献信息

• Unsymmetrical diborane(4) derivatives by copper mediated B–B coupling
  作者：W. Oschmann、C. Borner、C. Kleeberg

  DOI：10.1039/c8dt00627j

  日期：——

  A novel, versatile and modular route to unsymmetrical diborane(4) derivatives bearing either two different diol moieties or one diol and one diamine moiety is presented. Utilising the very basic approach of reacting a boron nucleophile with a boron electrophile to establish the B–B bond allows a simple variation of the two individual boron moieties. The copper(I) boryl complexes used as nucleophilic

  提出了一种新颖，通用和模块化的途径，可制得带有两个不同二醇部分或一个二醇和一个二胺部分的不对称乙硼烷（4）衍生物。利用使亲核硼与亲电硼反应以建立BB键的最基本方法，可以简单地改变两个单独的硼部分。可以从市售的对称二硼烷（4）衍生物中轻松获得用作亲核硼源的铜（I）硼基络合物，而同样容易获得的卤化硼衍生物用作亲电子试剂。获得了七个以前无法获得的乙硼烷（4）衍生物，并进行了全面表征，包括单晶X射线结构测定，从而说明了该方法的广泛范围。
• Elusive Phosphine Copper(I) Boryl Complexes: Synthesis, Structures, and Reactivity
  作者：Corinna Borner、Lisa Anders、Kai Brandhorst、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00775

  日期：2017.12.26

  We report the first isolation of phosphine copper boryl complexes—species pivotal to numerous copper-catalyzed borylation reactions. The reaction of diboron(4) derivatives with copper tert-butoxide complexes of phosphine ligands allows the isolation of the dimeric μ-boryl-bridged Cu(I) complexes [(iPr3P)Cu–Bdmab]2 (4) and [(C6H4(Ph2P)2)Cu–Bpin]2 (6) with Cu···Cu distances of 2.24–2.27 Å (dmab = (NMe)2C6H4

  我们报道了首次分离出磷化氢铜硼酸酯配合物-对许多铜催化的硼酸酯化反应至关重要的物种。Diboron（4）衍生物与膦配体的叔丁醇铜配合物的反应可分离出二聚体μ-硼基桥接的Cu（I）配合物[（i Pr 3 P）Cu–Bdmab] 2（4）和[ （C 6 H 4（Ph 2 P）2）Cu–Bpin] 2（6），Cu···Cu距离为2.24–2.27Å（dmab =（NMe）2 C 6 H 4，pin =（OCMe 2）2个））。在空间上要求更高的硼基配体提供了空前的多核铜硼基络合物[（i Pr 3 P）2 Cu 8（B（i PrEn））3（O t Bu）3 ]（5），是一种潜在的中间体分解。初始的Cu（I）硼基络合物（i PrEn =（N i Pr）2 C 2 H 4）。所有配合物均通过单晶X射线衍射，NMR光谱和元素分析进行​​表征。DFT计算支持这些独特复合物的性质，并深入了解其电子结构。