π-键的催化不对称氢官能化已被广泛研究,但提供阻转异构产物的
炔烃的不对称氢官能化仍然严重不足。我们在此报告了使用
硒酚对两类 1-炔基
吲哚进行 [Rh(COD)OAc] 2 /Mg(NTf 2 ) 2催化的高度对转选择性氢化
硒化,其中 Mg(II) 盐既活化了 Rh 催化剂,又提供了关键的 NTf 2阴离子对于催化活性和对映选择性至关重要,提供具有相对较低外消旋势垒的 C-N 轴向手性三取代烯烃 (Δ G ‡ ∼ 27 kcal/mol)。该催化体系具有活性高、反应条件温和、官能团耐受性好、区域选择性、( E )-和对映选择性高等特点。产物框架中的
硒醚部分可以容易地官能化以得到合成有用的产物。