(R)-1-(4-nitrobenzyloxy)octan-2,3-diene | 1208114-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-(4-nitrobenzyloxy)octan-2,3-diene
• 英文别名: (R)-1-(4-nitrobenzyloxy)octa-2,3-diene；1-(4-nitrobenzyloxy)octan-2,3-diene
• CAS: 1208114-88-8
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₃
• 分子量: 261.321
• InChiKey: PSJWUARYRMMCSE-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正戊醛 、 1-nitro-4-((prop-2-yn-1-yloxy)methyl)benzene 在 N-methylcamphanylpiperazine 、 zinc dibromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.92h， 以75%的产率得到(R)-1-(4-nitrobenzyloxy)octan-2,3-diene
  参考文献：
  名称：

  使用手性 N-甲基芴基哌嗪模板对两种手性艾伦烯的对映异构体进行对映选择性合成

  摘要：

  未取代的芴基哌嗪 4 与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛在甲苯中的反应在新形成的立体中心得到相应的二炔丙胺（即 15），在新形成的立体中心，其与 ZnI2 反应导致形成外消旋混合物1,3-二苯基丙二烯，产率为 45%。N-甲基芴基-哌嗪区域异构体 5，通过选择性 N-甲基化连接到具有 (S)-构型的立体中心的 NH 部分制备，在甲苯中与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛反应，得到相应的炔丙胺，产率为 90%在新形成的立体中心具有 (S)-构型，随后与 ZnI2 反应后，该中间体以 52% 的产率和 96% 的 ee 得到 (R)-1,3-二苯基丙二烯。在 ZnBr2 存在下，N-甲基莰基-哌嗪异构体 5 与几种 1-炔烃和醛反应得到相应的 (R)-丙二烯，产率 40-75%，ee 为 79-99%。相比之下，区域异构的 N-甲基莰基-哌嗪 6 与 ZnBr2 反应以 38-71% 的产率和 79-99%

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300231

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of Chiral Allenes by Sequential Creation of Stereogenic Center and Chirality Transfer in a Single Pot Operation
  作者：Mariappan Periasamy、Nalluri Sanjeevakumar、Manasi Dalai、Ramani Gurubrahamam、Polimera Obula Reddy

  DOI：10.1021/ol300717e

  日期：2012.6.15

  Chiral allenes are readily accessed in a single pot operation in the reaction of terminal alkynes, aldehydes, chiral secondary amines, and zinc halides in good yields (up to 77% yield) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee) in toluene at 120 °C. The reaction proceeds through initial formation of chiral propargylamine intermediates with creation of a new stereogenic center and subsequent

  在120°C的甲苯中，终端炔烃，醛，手性仲胺和卤化锌的反应，单收率好，易于收率，最高收率（高达77％收率）和出色的对映选择性（最高ee达99％）。 ℃。该反应通过最初形成手性炔丙基胺中间体并形成新的立体异构中心而进行，随后通过分子内氢化物转移进行手性转移，从而产生具有高对映体纯度的手性丙二烯。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Optically Active Allenes from Terminal Alkynes
  作者：Juntao Ye、Suhua Li、Bo Chen、Wu Fan、Jinqiang Kuang、Jinxian Liu、Yu Liu、Bukeyan Miao、Baoqiang Wan、Yuli Wang、Xi Xie、Qiong Yu、Weiming Yuan、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ol300296k

  日期：2012.3.2

  CuBr and ZnI2 have been developed as catalysts or subcatalysts for the efficient asymmetric synthesis of axially chiral allenols with up to 97% ee from readily available propargylic alcohols, aliphatic or aromatic aldehyde, pyrrolidine, and commerically available ligands. The alcohol unit in the terminal alkynes plays a very important role for ensuring high enantioselectivity via coordination.

  已经开发了CuBr和ZnI 2作为催化剂或子催化剂，用于从不易获得的炔丙醇，脂族或芳族醛，吡咯烷和市售配体中高效不对称合成轴对称手性烯醇，其中ee高达97％。末端炔烃中的醇单元对于通过配位确保高对映选择性起着非常重要的作用。