7-methyl-2,2-diphenyl-5,6-octadien-1-ol | 906542-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7-methyl-2,2-diphenyl-5,6-octadien-1-ol
• CAS: 906542-62-9
• 化学式: C₂₁H₂₄O
• 分子量: 292.421
• InChiKey: ZFMKEQKYPWNYHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methyl-2,2-diphenyl-5,6-octadien-1-ol 在 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 silver(I) 4-methylbenzenesulfonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到2-(2-methylpropenyl)-5,5-diphenyltetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  用于与碳、氮和氧亲核试剂对艾伦烯进行分子内外加氢官能化的高活性 Au(I) 催化剂

  摘要：

  (2,2-二苯基-4,5-己二烯基)氨基甲酸苄酯 (4) 与 Au[P(t-Bu)2(o-biphenyl)]Cl (2) 和 AgOTf 的 1:1 催化混合物反应5 mol%) 在二恶烷中在 25 摄氏度下 45 分钟导致 4,4-二苯基-2-乙烯基吡咯烷-1-羧酸苄酯 (5) 的分离，产率为 95%。Au(I) 催化的 N-烯丙氨基甲酸酯的分子内加氢胺化耐受烷基和烯基碳原子处的取代，并且对于哌啶衍生物的形成是有效的。γ-羟基和δ-羟基丙二烯也在室温下几分钟内经历了金催化的分子内加氢烷氧基化，以高产率和高外选择性形成相应的氧杂环。2-烯基吲哚在室温下几分钟内经历金催化的分子内加氢芳基化，以良好的产率形成4-乙烯基四氢咔唑。

  DOI：

  10.1021/ja062045r
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-6-(p-toluenesulfonyloxy)-2,3-hexadiene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 7-methyl-2,2-diphenyl-5,6-octadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  用于与碳、氮和氧亲核试剂对艾伦烯进行分子内外加氢官能化的高活性 Au(I) 催化剂

  摘要：

  (2,2-二苯基-4,5-己二烯基)氨基甲酸苄酯 (4) 与 Au[P(t-Bu)2(o-biphenyl)]Cl (2) 和 AgOTf 的 1:1 催化混合物反应5 mol%) 在二恶烷中在 25 摄氏度下 45 分钟导致 4,4-二苯基-2-乙烯基吡咯烷-1-羧酸苄酯 (5) 的分离，产率为 95%。Au(I) 催化的 N-烯丙氨基甲酸酯的分子内加氢胺化耐受烷基和烯基碳原子处的取代，并且对于哌啶衍生物的形成是有效的。γ-羟基和δ-羟基丙二烯也在室温下几分钟内经历了金催化的分子内加氢烷氧基化，以高产率和高外选择性形成相应的氧杂环。2-烯基吲哚在室温下几分钟内经历金催化的分子内加氢芳基化，以良好的产率形成4-乙烯基四氢咔唑。

  DOI：

  10.1021/ja062045r

文献信息

• Silver-Catalysed Enantioselective Addition of OH and NH Bonds to Allenes: A New Model for Stereoselectivity Based on Noncovalent Interactions
  作者：Jannine L. Arbour、Henry S. Rzepa、Julia Contreras-García、Luis A. Adrio、Elena M. Barreiro、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/chem.201200547

  日期：2012.9.3

  complexes to catalyse the enantioselective addition of OH and NH bonds to allenes is demonstrated for the first time by using optically active anionic ligands that were derived from oxophosphorus(V) acids as the sources of chirality. The intramolecular addition of acids, alcohols, and amines to allenes can be achieved with up to 73 % ee. The exploitation of a CH anomeric effect allowed the absolute configuration

  银络合物的催化对映选择性加成的O-能力氢和氮 H键以丙二烯通过使用从oxophosphorus（V）中所取得的光学活性的阴离子配体酸作为手性的来源证明首次。最多可以将73％ee的酸，醇和胺分子内添加到艾伦烯中。利用CH端基异构作用，可以实现低ee的2取代四氢呋喃样品的绝对构型通过比较手部ORD和VCD测量值与计算得出的光谱，可以明确分配。在工作的第二部分，通过过渡态的DFT自由能计算来探究立体选择性的起源。基于非共价相互作用，开发了一种新的对映异构分化模型。该模型使我们能够将立体选择性的来源识别为弱的有吸引力的相互作用。这种分散力在不对称催化中常常被忽略。开发了一种新的计算方法，将这些相互作用表示为以彩色编码的等值面，其特征是降低了密度梯度分布。
• Sustainable Gold Catalysis in Water Using Cyclodextrin‐tagged NHC‐Gold Complexes
  作者：Hülya Sak、Matthias Mawick、Norbert Krause

  DOI：10.1002/cctc.201901658

  日期：2019.12.5

  The synthesis of 10 water‐soluble β‐cyclodextrin‐tagged NHC‐gold(I) complexes is described. Key steps are nucleophilic substitutions, as well as, copper‐(CuAAC)‐ and ruthenium‐(RuAAC)‐catalyzed azide alkyne cycloadditions. Whereas the CuAAC reliably affords 1,4‐disubstituted 1,2,3‐triazoles, the regioselectivity of the RuAAC depends on the structure of the coupling partners. Permethylated cyclodextrin‐tagged

  描述了10种水溶性β-环糊精标记的NHC-gold（I）配合物的合成。关键步骤是亲核取代，以及铜（CuAAC）和钌（RuAAC）催化的叠氮化物炔烃环加成反应。尽管CuAAC可靠地提供了1,4-二取代的1,2,3-三唑，但RuAAC的区域选择性取决于偶联伙伴的结构。全甲基化环糊精标记的NHC金（I）复合物可溶于水和有机溶剂。在散装水中官能化的烯和炔烃的环化反应中，它们显示出出色的催化活性和可回收性。高达38％ee的γ-和δ-羟基丙二烯的对映选择性环异构化。因此，有可能利用环糊精部分的手性进行对映选择性金催化的转化。
• Effect of Substitution, Ring Size, and Counterion on the Intermediates Generated in the Gold-Catalyzed Intramolecular Hydroalkoxylation of Allenes
  作者：Rachel E. M. Brooner、Timothy J. Brown、Mark A. Chee、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00306

  日期：2016.6.13

  The reaction of 2,2-diphenylhepta-4,5-dien-1-ol (4) with (L)AuOTs [L = P(t-Bu)(2)0-biphenyl] and the Ph reactions of 2,2-diphenylhepta-5,6-dien-l-ol (10) with either (L)AuOTs or (L)AuCl/AgSbF6 have been investigated. For both substrates, the mono(gold) vinyl complexes generated via C-O bond formation have been independently synthesized, and the protodeauration behavior has been investigated. Analysis of the reaction of 4 with (L)AuOTs supported a mechanism involving rapid and reversible C-O bond formation followed by rate limiting and stereochemically determining protodeauration. Analysis of the reaction of 10 with (L)AuOTs was in accord with irreversible C-O bond formation followed by rapid auration of the resulting mono(gold) vinyl complex. In comparison, analysis of the reaction of 10 with (L)AuCl/AgSbF6 pointed to a mechanism involving rate-limiting C-O bond formation followed by rapid protodeauration of the resulting mono(gold) vinyl complex without competitive auration.