ethyl 2-diazo-3-(dimethyl(tert-butyl)siloxy)-3-phenylpropanoate | 896728-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-(dimethyl(tert-butyl)siloxy)-3-phenylpropanoate
• 英文别名: ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-diazo-3-phenylpropanoate；Ethyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazo-3-phenylpropanoate
• CAS: 896728-58-8
• 化学式: C₁₇H₂₆N₂O₃Si
• 分子量: 334.491
• InChiKey: VJAYVGFNOKBKLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-(dimethyl(tert-butyl)siloxy)-3-phenylpropanoate 在 dirhodium tetraacetate silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到3-hydroxy-2-phenylacrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  DBU-catalyzed condensation of acyldiazomethanes to aldehydes in water and a new approach to ethyl β-hydroxy α-arylacrylates

  摘要：

  DBU-catalyzed condensation of ethyl diazoacetate (EDA) with aldehydes in pure water afforded corresponding beta-hydroxy alpha-diazo carbonyl compounds. The beta-hydroxy group of the products was further converted into beta-siloxy group. The Rh(II)-catalyzed reaction of the beta-aryl beta-siloxy alpha-diazo carbonyl compounds gave 1,2-aryl shift products predominantly. The three-step transformation constitutes an efficient synthesis of ethyl beta-hydroxy alpha-arylacrylates. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.12.062
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-phenylpropanoate 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以97 %的产率得到ethyl 2-diazo-3-(dimethyl(tert-butyl)siloxy)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  O-甲硅烷基化α-重氮-β-羟基酯的酸催化分解：获得混合单甲硅烷醇缩醛

  摘要：

  重氮羰基化合物的酸催化分解会引发广泛的转化，从而产生具有高度多样性的合成有用的构件。在该领域，α-重氮-β-羟基酯底物的化学主要由迁移过程主导。我们在此描述了一种从O获得原始混合单甲硅烷基缩醛的新方法-受保护的α-重氮-β-羟基-β-芳基酯和醇，由三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 催化。这些原始混合缩醛、对称缩醛和迁移产物之间的比率根据催化剂、醇的性质和芳环上的取代基而波动。本文报道了 56 个实例，产率高达 71%，非对映选择性高达 6:1。这种混合的单甲硅烷醇缩醛构成了合成等价的 α-取代的 β-氧代酯，具有很高的进一步转化潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01762

文献信息

• 1,2-Migration in Rhodium(II) Carbene Transfer Reaction:  Remarkable Steric Effect on Migratory Aptitude
  作者：Fengping Xiao、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo0605391

  日期：2006.7.1

  been prepared in order to investigate the steric effect in 1,2-migration reaction of rhodium(II) carbene. Through the investigation on the diazo decomposition of these compounds with Rh2(OAc)4, it was found that the steric effect could dramatically influence the migratory aptitude. In many cases, the steric effect could override the inherent electronic effect of the substituent.

  为了研究铑（II）卡宾在1,2-迁移反应中的空间效应，已经制备了一系列带有不同取代基的重氮羰基化合物。通过对这些化合物与Rh 2（OAc）4的重氮分解研究，发现空间效应可显着影响迁移能力。在许多情况下，空间效应可能会取代取代基的固有电子效应。
• Palladium-catalyzed Cross-coupling of Aryl Iodides with β-Trimethylsiloxy-α-diazoesters: A Novel Approach toward β-Keto-α-arylesters
  作者：Zhibin Shu、Ji Zhang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1246/cl.2011.1009

  日期：2011.9.5

  Palladium-catalyzed cross-coupling of β-trimethylsiloxy-α-diazoesters with aryl iodides provides a new approach to β-keto-α-arylesters. It is shown that the β-trimethylsiloxy group can significantl...

  钯催化的β-三甲基甲硅烷氧基-α-重氮酯与芳基碘的交叉偶联为β-酮-α-芳基酯提供了一种新方法。结果表明，β-三甲基甲硅烷氧基能显着...