sodium (3aR,8aR)-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-1,3-dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-olate 6-oxide | 1399829-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: sodium (3aR,8aR)-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-1,3-dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-olate 6-oxide
• CAS: 1399829-88-9
• 化学式: C₃₁H₂₈O₆P*Na
• 分子量: 550.523
• InChiKey: MGHFTZPBKQMYTC-LTRMXRMOSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  77.05
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,8aR)-6-chlorotetrahydro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-1,3-dioxolo[4,5-e] [1,3,2]dioxaphosphepin 6-oxide 、 sodium (3aR,8aR)-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-1,3-dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-olate 6-oxide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以72%的产率得到(3aR,8aR,3a'R,8a'R)-6,6'-oxybis[tetrahydro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-1,3-dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin] 6,6'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  新的C2和C1对称氮，氧，磷和硫衍生物和TADDOL类似物的制备和表征。第二部分

  摘要：

  TADDOL（= α，α，α' ，α' -Tetraaryl -1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）和相应的二氯化物被转化成TADDAMINs（=（4小号，5小号）-2,2，Ñ，N'-四甲基-α，α，α'，α'-四苯基-1,3-二氧杂戊基4,5-二甲胺（方案2）和脲12至15以及具有七元O的TADDOP衍生物 P  0酯环（方案3和4）。Cl / P-替换通过的米氏阿尔布佐夫反应（方案7上的单-和二氯化物），从TADDOL衍生，进行说明。无法获得P原子连接到TADDOL骨架的二羟基C原子上的膦（方案6和7）。讨论了30多种新的TADDOL衍生物中的10种的X射线晶体结构（图1和2）。提供了完整的实验细节。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200147
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 在 正丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 sodium (3aR,8aR)-tetrahydro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-1,3-dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-olate 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  新的C2和C1对称氮，氧，磷和硫衍生物和TADDOL类似物的制备和表征。第二部分

  摘要：

  TADDOL（= α，α，α' ，α' -Tetraaryl -1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）和相应的二氯化物被转化成TADDAMINs（=（4小号，5小号）-2,2，Ñ，N'-四甲基-α，α，α'，α'-四苯基-1,3-二氧杂戊基4,5-二甲胺（方案2）和脲12至15以及具有七元O的TADDOP衍生物 P  0酯环（方案3和4）。Cl / P-替换通过的米氏阿尔布佐夫反应（方案7上的单-和二氯化物），从TADDOL衍生，进行说明。无法获得P原子连接到TADDOL骨架的二羟基C原子上的膦（方案6和7）。讨论了30多种新的TADDOL衍生物中的10种的X射线晶体结构（图1和2）。提供了完整的实验细节。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200147

文献信息

• Access to Highly Stereodefined 1,4-<i>cis</i>-Polydienes by a [Ni/Mg] Orthogonal Tandem Catalytic Polymerization
  作者：Daniele Fiorito、Malaury Simon、Christophe M. Thomas、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.1c06553

  日期：2021.8.25

  A [Ni/Mg]-catalyzed orthogonal tandem polymerization has been developed starting from enol phosphates. Initial investigations conducted on branched 1,3-dienes as monomers enabled identification of a Mg-initiated polymerization process leading to 1,4-cis-polydienes. When aryl enol phosphates are used as monomers, the [Ni/Mg]-catalyzed tandem polymerization affords 1,4-cis-polydienes with selectivities

  [Ni/Mg] 催化的正交串联聚合已经从烯醇磷酸盐开始。对作为单体的支链 1,3-二烯进行的初步研究能够鉴定导致 1,4-顺式聚二烯的 Mg 引发的聚合过程。当芳基烯醇磷酸酯用作单体时，[Ni/Mg]-催化串联聚合提供 1,4-顺式- 选择性高达 99% 的聚二烯。通过单体单元的简单结构修饰获得弹性体或结晶材料。这种串联方法似乎是一种在二烯聚合中加强多样性和选择性同时保持相当程度的控制的直接而有效的方法，正如在逐步系统中观察到的那样，这些系统可通过既定的时间和人力消耗合成程序进行访问。