2-benzylideneadamantane | 52889-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzylideneadamantane
• 英文别名: benzylideneadamantane
• CAS: 52889-90-4
• 化学式: C₁₇H₂₀
• 分子量: 224.346
• InChiKey: FJTHOCCSTOEAEP-BOPFTXTBSA-N

物化性质

• 熔点：
  30-32 °C
• 沸点：
  346.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylideneadamantane 在 sodium hydroxide 、 硼烷 、 双氧水 作用下， 生成 2-adamantyl(phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  将亲核试剂加成到取代的 2-亚甲基金刚烷的自由基阳离子的表面选择性

  摘要：

  已经制备了二苯基亚甲基环己烷 2 和取代的 2-亚甲基金刚烷 3-7。每种自由基阳离子都是通过光化学氧化产生的，使用 1,4-二氰基苯作为敏化剂，并在添加了四乙基氰化铵的甲醇-乙腈混合物中检测它们的反应性。尽管化合物 2 仅通过互变异构反应，但其他化合物均产生加成产物。对于单芳基烯烃 3、4 和 5，甲醇和 HCN 加成产物的产率相当，这是由于烯烃自由基阳离子两端的亲核攻击所致。对于二苯基烯烃 6 和 7，区域选择性有利于对金刚烷基碳进行亲核攻击，并且加成产物主要是 HCN 加成的产物。对于 5-甲氧基化合物 7，

  DOI：

  10.1139/v97-201
• 作为产物：
  描述：

  2-adamantyl(phenyl)methanol 在 磷酸 作用下， 生成 2-benzylideneadamantane
  参考文献：
  名称：

  Keul,H., Chemische Berichte, 1975, vol. 108, p. 1198 - 1206

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of Crowded Olefins. Alkylidenation of Polycycloalkanones by Corey Homologative Epoxidation Followed by Reaction with Lithium Dialkylcuprates and with Thionyl Chloride
  作者：George A. Olah、An-hsiang Wu

  DOI：10.1055/s-1990-27043

  日期：——

  Preparation of crowded olefins from polycycloalkanones via Corey homologative epoxidation by trimethylsulfoxonium iodide/potassium tert-butoxide followed by reaction with lithium dialkylcuprates and thionyl chloride giving the corresponding alkylidenepolycycloalkanes is reported.

  报道了通过三甲基亚砜碘化物/叔丁氧化钾进行Corey同系苯氧化反应，随后与锂二烷基铜化合物和氯化亚砜反应，由聚环烷酮制备拥挤烯烃的方法，得到相应的烷基烯聚环烷烃。
• Synthesis of Novel Thermally Reversible Photochromic Spiro[adamantane-2,7′(6′<i>H</i>)-benzothiophene]
  作者：Yasushi Yokoyama、Hitoshi Nagashima、Sujen Man Shrestha、Yayoi Yokoyama、Kensaku Takada

  DOI：10.1246/bcsj.76.355

  日期：2003.2

  A new thermally reversible photochromic compound, 4′,5′-hexafluoropropano-6′-phenylspiro[adamantane-2,7′(6′H)-benzothiophene], derived from UV-irradiation of 2-(1-adamantylidene-1-phenylmethyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluoro-1-(3-thienyl)cyclopentene via the photochemical 6π-electrocyclization followed by the thermal 1,5-hydrogen migration, was synthesized and its photochemical and thermal properties were

  一种新的热可逆光致变色化合物，4',5'-六氟丙烷-6'-苯基螺[金刚烷-2,7'(6'H)-苯并噻吩]，衍生自 2-(1-adamantylidene-1-)苯甲基)-3,3,4,4,5,5-六氟-1-(3-噻吩基)环戊烯通过光化学6π-电环化和1,5-氢热迁移合成，并具有光化学和热性能被审查。结构更简化的 3,3,4,4,5,5-六氟-2-(2-methyl-1-phenyl-1-propenyl)-1-(3-thienyl)cyclopentene 没有产生热可逆光致变色化合物在紫外线照射下。
• Reactions of 2-methyleneadamantane and 2-benzylideneadamantane with acetyl nitrate
  作者：P. E. Krasnikov、V. A. Osyanin、D. V. Osipov、Yu. N. Klimochkin

  DOI：10.1134/s1070363216020092

  日期：2016.2

  The reactions of 2-methylene- and 2-benzylideneadamantane with acetyl nitrate have been studied. In the case of 2-methyleneadamantane, the reaction proceeds via addition of nitronium cation at the double bond followed by stabilization of 2-nitromethyl-2-adamantyl carbocation. In the case of 2-benzylidenadamantane, ortho-substitution at the benzene ring occurred predominantly.

  已经研究了2-亚甲基和2-亚苄基金刚烷与乙酰基硝酸酯的反应。在2-亚甲基金刚烷的情况下，反应通过在双键处添加硝基阳离子进行，然后稳定2-硝基甲基-2-金刚烷基碳正离子。在2-苄基亚金刚烷的情况下，苯环上的邻位取代主要发生。
• Electron-transfer reactions of hindered olefins induced by aminium salts.
  作者：Luigi Lopez、Luigino Troisi、Giuseppe Mele

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)71233-0

  日期：1991.1

  Hindered olefins 1–6, by reaction with aminium salts, can afford, in relations to the reaction conditions and the peculiar features of the reagents, different reaction products such as dioxetanes, epoxides, ketones, or homoallylic, allylic and vinylic halogenated derivatives.

  通过与铝盐反应，受阻烯烃1-6可以根据反应条件和试剂的特殊特性提供不同的反应产物，例如二氧环乙烷，环氧化物，酮，或均烯丙基，烯丙基和乙烯基卤代衍生物。
• Ultrafast Photoelimination of Nitrogen from Upper Excited States of Diazoalkanes and the Fate of Carbenes Formed in the Reaction
  作者：Vedran Brusar、Mateo Forjan、Ivan Ljubić、Marija Alešković、Kristin Becker、Silvije Vdović

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02875

  日期：——

  delivers the triplet carbene by intersystem crossing (ISC). Singlet car-2 does not undergo ISC but reacts in the intermolecular insertion reactions into C–H bonds. Car-3 has an α-C–H bond next to the carbene center and reacts rapidly in the intramolecular C–H insertion reaction to deliver alkene, precluding its detection by fs-TA. However, the isolation of ketone photoproducts from 3 is highly indicative of

  通过瞬态吸收光谱 (TA) 分别研究了二苯基重氮甲烷1和苯基 1- 和 2-金刚烷基重氮甲烷2和3的光化学反应性。在 anti-Kasha 超快光化学反应中，UV 激发后N 2发生光消除，从上层激发单线态产生单线态卡宾，在1和2的情况下，fs-TA 检测到了这些卡宾。卡宾的反应性与卡宾中心的取代基有关。非极性溶剂中的单线态car-1通过系统间交叉 (ISC) 传递三线态卡宾。单线车-2不经历 ISC，但在 C-H 键的分子间插入反应中发生反应。Car-3在卡宾中心旁边有一个 α-C-H 键，并在分子内 C-H 插入反应中快速反应以传递烯烃，从而阻止其被 fs-TA 检测。然而，从3中分离出酮光产物高度表明了三重态car-3的中间体形成。1-3的S 1​​ –S 3态的 TA 光谱使用时间相关的密度泛函理论计算，而二阶多构型微扰理论用于相应的单线态和三线态卡宾的吸收光谱。建模和测量的光谱非常