N-methoxycarbonyl-4-methylbenzaldimine | 199604-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methoxycarbonyl-4-methylbenzaldimine
• 英文别名: methyl N-[(4-methylphenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 199604-16-5
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: JJIZKBSNCVIUQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻甲酚 、 N-methoxycarbonyl-4-methylbenzaldimine 在 三氯乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 以12%的产率得到methyl [(4-hydroxy-3-methylphenyl)(p-tolyl)methyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  手性焦磷酸催化苯酚的对位选择和对映选择的氮杂-Friedel-Crafts反应

  摘要：

  摘要 开发了手性BINOL衍生的焦磷酸催化剂，并将其用于苯酚与醛亚胺的区域和对映选择性氮杂-Friedel-Crafts反应。邻/对-指导酚可以在对-位选择性地反应，具有中等至良好的对映选择性。此外，还证实了产物向克级转化为抗真菌剂（R）-联苯苄唑的关键中间体。 开发了手性BINOL衍生的焦磷酸催化剂，并将其用于苯酚与醛亚胺的区域和对映选择性氮杂-Friedel-Crafts反应。邻/对-指导酚可以在对-位选择性地反应，具有中等至良好的对映选择性。此外，还证实了产物向克级转化为抗真菌剂（R）-联苯苄唑的关键中间体。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610250
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 (4-methylbenzylidene)(trimethylsilyl)amine 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 以77%的产率得到N-methoxycarbonyl-4-methylbenzaldimine
  参考文献：
  名称：

  N-Alkyloxycarbonyl-3-aryloxaziridines: Their Preparation, Structure, and Utilization As Electrophilic Amination Reagents

  摘要：

  AbstractThis paper reports the synthesis of a series of N‐protected oxaziridines (N‐Moc, Boc, Z or Fmoc) and discusses their ability to deliver their N‐alkoxycar‐bonyl fragment to amines, enolates, sulfur, and phosphorus nucleophiles (electrophilic amination). These oxaziridines are prepared by oxidation of the corresponding imines with oxone or anhydrous MCPBA lithium salt as the source of oxygen. They transfer their N‐protected fragment to primary and secondary amines to give protected hydrazines in fair to excellent yield. The nitrogen transfer to free amino acids (in form of their R4N+ salts) is particularly fast, even at low temperature, providing L (or D) N‐protected α‐hydrazino acids. Enolates are C‐aminated to give N‐protected α‐amino ketones, esters, or amides in modest yield, due to a side aldol reaction of the unreacted enolate with the released benzaldehyde. With tertiary amines (Et3N), sulfides (PhSMe), and phosphines (Ph3P), amination and oxidation proceed in a parallel way; the amount of amination product increases when the temperature is lowered (kinetic control). Some of the factors that can orient the oxaziridine reactivity towards amination or oxidation of nucleophiles are considered.

  DOI：

  10.1002/chem.19970031019

文献信息

• Dinuclear Zinc-Catalyzed Enantioselective Aza-Henry Reaction
  作者：Barry M. Trost、David W. Lupton

  DOI：10.1021/ol070618e

  日期：2007.5.1

  The dinuclear zinc catalyst 1a was found to catalyze the addition of nitroalkanes to carbamate-protected imines. This aza-Henry reaction proceeds with high enantioselectivity when various carbamate-protected imines are used. alpha,beta-Unsaturated imines proved to be a particularly useful class of substrate routinely giving the alpha-nitro amine products in high enantiomeric excess.

  发现双核锌催化剂1a催化将硝基烷烃加到氨基甲酸酯保护的亚胺上。当使用各种氨基甲酸酯保护的亚胺时，该氮杂-亨利反应以高对映选择性进行。事实证明，α，β-不饱和亚胺是一类特别有用的底物，通常以高对映体过量的形式产生α-硝基胺产物。
• Multicomponent Mannich Reactions with Boron Enolates Derived from Diazo Esters and 9-BBN
  作者：Yi Luan、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ol200766t

  日期：2011.5.6

  3-component Mannich condensation reaction. Catalyzed by Cu(II) salts, the reaction affords the corresponding isocyanate Mannich product: one that can be easily trapped in situ by other nucleophiles. The Mannich condensation corresponds to an α,α-disubstituted enolate addition to imines. The reaction was rendered asymmetric by using the (−)-phenylmenthol ester in good yield and selectivities.

  重氮酯、芳基硼烷和氨基甲酰亚胺会发生三组分曼尼希缩合反应。在 Cu(II) 盐的催化下，该反应产生相应的异氰酸酯曼尼希产物：一种很容易被其他亲核试剂原位捕获的产物。曼尼希缩合对应于亚胺上的α,α-二取代烯醇化物加成。通过使用 (-)-苯基薄荷醇酯使反应不对称，具有良好的产率和选择性。
• Catalytic Asymmetric Imine Cross-Coupling Reaction
  作者：Xiang-Lei Han、Bin Hu、Chao Fei、Zhe Li、Yang Yu、Cheng Cheng、Bruce Foxman、Jisheng Luo、Li Deng

  DOI：10.1021/jacs.3c00051

  日期：2023.3.1

  unprecedented catalytic asymmetric cross-coupling reaction that tolerates a variety of ketimines and aldimines as nucleophiles and electrophiles, respectively. The realization of this reaction resulted from the development of a new chiral ammonium catalyst, which was guided by insights from studies of catalyst–substrate interactions. With a 0.5 mol % loading of an organocatalyst, this reaction proceeded

  亚胺的催化不对称交叉偶联构成了一种特别理想的方法，用于直接从容易获得的非手性前体合成手性邻位二胺。这种方法的潜力在于可以利用各种亚胺作为反应伙伴。然而，实现两种不同亚胺的高度立体选择性交叉偶联被证明是一项艰巨的挑战。在此，我们报告了一种前所未有的催化不对称交叉偶联反应，该反应可分别耐受各种酮亚胺和醛亚胺作为亲核试剂和亲电子试剂。该反应的实现源于新型手性铵催化剂的开发，该催化剂受到催化剂-底物相互作用研究的启发。在有机催化剂负载量为 0.5 mol % 的情况下，该反应以高度非对映和对映选择性的方式进行，以提供多种手性邻位二胺作为几乎单一的立体异构体。该催化反应为手性邻位二胺的不对称合成建立了新途径。