5,7a-ditert-butyl-3-(2,6-dichlorophenyl)-3aH-1,2-benzoxazole-4,7-dione | 89049-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,7a-ditert-butyl-3-(2,6-dichlorophenyl)-3aH-1,2-benzoxazole-4,7-dione
• CAS: 89049-44-5
• 化学式: C₂₁H₂₃Cl₂NO₃
• 分子量: 408.325
• InChiKey: IDWVUFGQKJRRSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,7a-ditert-butyl-3-(2,6-dichlorophenyl)-3aH-1,2-benzoxazole-4,7-dione 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 硫酸 作用下， 生成 [4-Acetyloxy-7-tert-butyl-3-(2,6-dichlorophenyl)-1,2-benzoxazol-5-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Shiraishi, Shinsaku; Holla, B.S.; Imamura, Kiyoshi, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 1, p. 218

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二叔丁基-1,4-苯醌 、 2,6-二氯苯甲腈 N-氧化物 以 苯 为溶剂， 反应 168.0h， 以81%的产率得到5,7a-ditert-butyl-3-(2,6-dichlorophenyl)-3aH-1,2-benzoxazole-4,7-dione
  参考文献：
  名称：

  腈氧化物与烷基和烷基卤代对苯醌的反应

  摘要：

  为了研究醌取代基对加成反应模式的影响，各种芳香腈 N-氧化物，空间稳定的和不稳定的，被允许与几种烷基和烷基卤代对苯醌反应。具有这些取代基的单、二和三取代的醌产生异恶唑啉衍生物，通过将腈氧化物加成到醌的 C=C 键上而形成。2-Chloro-5-和-6-methyl-p-benzoquinones得到两种C=C加合物，一种是在甲基取代侧的C=C上加成，另一种是在氯取代侧的C=C上加成，由于迅速脱氯化氢形成完全共轭的异恶唑并醌和随后的 C=O 加成另一种腈 N-氧化物形成螺二恶唑衍生物，后一种加合物不可分离。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.3457

文献信息

• The Reaction of Nitrile Oxide-Quinone Cycloadducts. III. Reinvestigation of the Base-Induced Isomerization of the 1 : 1 -C=C-Adducts of Aromatic Nitrile Oxides with 2,5- and 2,6-Dialkyl-Substituted<i>p</i>-Benzoquinones
  作者：Takashi Mukawa、Yukihiko Inoue、Shinsaku Shiraishi

  DOI：10.1246/bcsj.72.2549

  日期：1999.11

  The structure of the product obtained by the base-induced isomerization of the 1,3-dipolar cycloadduct of 2,5-di-t-butyl-p-benzoquinone with 2,6-dichlorobenzonitrile oxide was determined by X-ray analysis. The t-butyl group at the bridgehead position of the 1,3-dipolar cycloadduct migrated to the neighboring carbonyl carbon atom. This base-induced rearrangement took place with a bulky group, i. e., Et, i-Pr, t-Bu, and Bn at the bridgehead position of nitrile oxide-quinone cycloadducts in an alcoholic media. The driving force of this reaction is considered to be due to stabilization by aromatization from isoxazoline derivatives to isoxazole-fused p-quinol derivatives.

  通过X射线分析确定了2,5-二-叔丁基-p-苯醌与2,6-二氯苯腈氧化物的1,3-极性环加成物在碱引发异构化后的产物结构。1,3-极性环加成物中桥头位置的叔丁基团迁移至相邻的羰基碳原子。这种碱引发的重排在含有庞大取代基（即乙基、异丙基、叔丁基和苄基）的腈氧化物-醌环加成物在醇介质中发生。这一反应的驱动力被认为是由于从异噁唑啉衍生物到异噁唑融合p-喹啉衍生物的芳构化稳定作用。
• The Reaction of Nitrile Oxide-Quinone Cycloadducts. IV. Acid-Catalyzed Dealkylative Aromatization of the 1 : 1 -C=C-Adducts and Base-Induced Rearrangement Products of Aromatic Nitrile Oxides with 2,5- and 2,6-Dialkyl-<b><i>p</i></b>-benzoquinones
  作者：Takashi Mukawa、Jun Muraoka、Shinsaku Shiraishi

  DOI：10.1246/bcsj.73.739

  日期：2000.3

  give isoxazole-fused hydroquinone diacetates in good yields. The base-induced rearrangement products from some of the 1,3-dipolar cycloadducts were treated with acetic anhydride/sulfuric acid to afford isoxazole-fused catechol diacetates and/or isoxazole-fused hydroquinone diacetates, depending on the slight difference in the substituents of the base-induced rearrangement products. The differences in the

  用乙酸酐/硫酸处理芳族腈氧化物与 2,5-和 2,6-二烷基对苯醌的 1,3-偶极环加合物，以良好的收率得到异恶唑稠合的氢醌二乙酸酯。来自一些 1,3-偶极环加合物的碱诱导重排产物用乙酸酐/硫酸处理，得到异恶唑稠合儿茶酚二乙酸酯和/或异恶唑稠合对苯二酚二乙酸酯，这取决于取代基的细微差别碱基诱导重排产物。产物的差异是根据碱基诱导重排产物的羰基和羟基部分周围的空间位阻来解释的。
• The Reactions of Nitrile Oxide–Quinone Cycloadducts. I. Base-Induced Rearrangement of the 1 : 1 –C=C– Adducts of Aromatic Nitrile Oxides with Dialkyl-Substituted<i>p</i>-Benzoquinones
  作者：Shinsaku Shiraishi、B. Shivarama Holla、Kiyoshi Imamura、Yukihiko Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.65.2480

  日期：1992.9

  cycloadducts, 9-aryl-7-oxa-8-azabicyclo[4.3.0]nona-3,8-diene-2,5-diones, which were obtained from the reactions of aromatic nitrile oxides with dialkyl-substituted p-benzoquinones, underwent an interesting rearrangement on the action of bases. The reactions exhibited incomprehensible substituent effect. The structure elucidation of the rearranged products and the reaction mechanism are described and discussed

  1,3-偶极环加合物，9-芳基-7-氧杂-8-氮杂双环[4.3.0]nona-3,8-diene-2,5-diones，由芳香腈氧化物与二烷基反应得到-取代的对苯醌，在碱基作用下经历了有趣的重排。这些反应表现出难以理解的取代效应。描述和讨论了重排产物的结构解析和反应机理。
• SHIRAISHI, SHINSAKU;HOLLA, B. SHIVARAMA;IMAMURA, KIYOSHI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1983, 56, N 11, 3457-3463
  作者：SHIRAISHI, SHINSAKU、HOLLA, B. SHIVARAMA、IMAMURA, KIYOSHI

  DOI：——

  日期：——
• SHIRAFSHI, SHINAAKU;HOLLA, E. S.;IMAMURA, KIYOSHI, HETEROCYCLES, 1985, 23, N 1, 218
  作者：SHIRAFSHI, SHINAAKU、HOLLA, E. S.、IMAMURA, KIYOSHI

  DOI：——

  日期：——