bis(4-chlorophenyl)(diazo(phenyl)methyl)phosphine oxide | 38749-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-chlorophenyl)(diazo(phenyl)methyl)phosphine oxide
• 英文别名: diazo(phenyl)methyl(di(4-chlorophenyl))phosphine oxide；diazo(phenyl)methyl[di(4-chlorophenyl)]phosphine oxide
• CAS: 38749-21-2
• 化学式: C₁₉H₁₃Cl₂N₂OP
• 分子量: 387.205
• InChiKey: KOLZZIQTPGTWJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.98
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  53.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,4-dimethoxy-1,4-dioxo-3-(pyridin-1-ium-1-yl)but-2-ene 2-thiolate 、 bis(4-chlorophenyl)(diazo(phenyl)methyl)phosphine oxide 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以98%的产率得到dimethyl rel-(1R,9aS)-1-(bis(4-chlorophenyl)phosphoryl)-1-phenyl-1,9a-dihydropyrido[2,1-c][1,4]thiazine-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Visible-Light-Induced [1+5] Annulation of Phosphoryl Diazomethylarenes and Pyridinium 1,4-Zwitterionic Thiolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02321
• 作为产物：
  描述：

  Di-4-chlorphenyl-phosphinsaeure-chlorid 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 bis(4-chlorophenyl)(diazo(phenyl)methyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Jugelt,W. et al., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1972, vol. 314, p. 193 - 212

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of β-Phosphinolactams from Phosphenes and Imines
  作者：Xingyang Fu、Xinyao Li、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03182

  日期：2021.11.19

  Various cis-β-phosphinolactams are synthesized stereoselectively for the first time from imines and diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides under microwave irradiation. Diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides first undergo the Wolf rearrangement to generate phosphenes. Imines nucleophilically attack the phosphenes followed by an intramolecular nucleophilic addition via less steric transition states

  在微波辐射下，首次从亚胺和重氮（芳基）甲基（二芳基）氧化膦立体选择性地合成了各种顺式-β-膦内酰胺。重氮（芳基）甲基（二芳基）氧化膦首先经历沃尔夫重排以生成膦。亚胺亲核攻击膦，然后通过较少的空间过渡态进行分子内亲核加成，得到最终的顺式-β-膦内酰胺。C-苯乙烯亚胺通常以比C-芳基亚胺更高的产率产生 β-膦内酰胺。通过 DFT 理论计算对立体选择性和提出的机制进行了合理化。
• Annulation of Diaryl(aryl)phosphenes and Cyclic Imines to Access Benzo-δ-phospholactams
  作者：Yun Luo、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02346

  日期：2020.10.16

  Microwave-assisted annulation of cyclic imine dibenzo[b,f][1,4]oxazepines and diaryl(aryl)phosphenes generated from diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides through the Wolff rearrangement accesses pentacyclic benzo-δ-phospholactams, 4b,16-dihydrodibenzo[b,f]benzo[4,5][1,2]azaphosphinino[1,6-d][1,4]oxazepine 15-oxides, in good yields.

  环亚胺二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂ox庚因和重氮芳基甲基（二芳基）膦氧化物通过Wolff重排生成的二芳基（芳基）膦的微波辅助环化反应获得五环苯并-δ-膦内酰胺，4b ，16-二氢二苯并[ b，f ]苯并[4,5] [1,2]氮杂膦基[1,6- d ] [1,4]奥氮平15-氧化物，收率良好。
• Microwave-assisted periselective annulation of triarylphosphenes with aldehydes and ketones
  作者：Yun Luo、Zhicheng Fu、Xingyang Fu、Changle Du、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/d0ob02011g

  日期：——

  diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides with aldehydes and ketones generates benzo-δ-phosphinolactones in low to good yields with 1,1-diarylalk-1-enes as byproducts under microwave irradiation. Diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides first undergo a Wolff rearrangement to form diaryl(aryl)phosphenes, which further react with aldehydes and ketones to afford benzo-δ-phosphinolactones and β-phosphinolactones

  重氮（芳基）甲基（二芳基）氧化膦与醛和酮的反应生成苯并-δ-膦内酯，收率从低到高，1,1-二芳基烷-1-烯在微波照射下作为副产物。重氮（芳基）甲基（二芳基）氧化膦首先经历 Wolff 重排以形成二芳基（芳基）膦，其进一步与醛和酮反应生成苯并-δ-膦内酯和 β-膦内酯。后者在加热下不稳定并在反应条件下分裂成相应的1,1-二芳基烷-1-烯和芳基二氧化膦。芳基二氧化膦在后处理过程中变成芳基膦酸。环化中的选择性表明二芳基（芳基）膦与大多数醛和酮的反应有利于膦苯基参与（4 + 2）环化而不是（2 + 2）环化。
• 一类五环苯并-δ-膦内酰胺类化合物及其制备方法
  申请人：北京化工大学

  公开号：CN111995643B

  公开（公告）日：2022-05-17

  本发明提供了一种五环并合的苯并‑δ‑膦内酰胺类化合物及其制备方法。在加热条件下，重氮(芳基)甲基(二芳基)氧膦类化合物通过Wollf重排形成二芳基(芳基)膦烯酮，其与二苯并[b,f][1,4]氧或硫氮杂卓类化合物反应，得到五环并合的苯并‑δ‑膦内酰胺类化合物。该制备方法原料简单易得，操作方便。所得到的化合物可应用于重要的有机材料和药物以及农药，还可以用于有机材料和药物合成中间体，用于多种材料和药物制备。
• Microwave-mediated stereocontrolled annulations of diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides with pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates
  作者：Simin Sun、Yuliang Wei、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/d2cc05483c

  日期：——

  Chemoselective annulations of phosphoryl carbenes generated from diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides with pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates were performed under microwave irradiation, affording 1-diarylphosphoryl-1H-benzo[c]thiopyran derivatives via [3+3] annulation and indolizine derivatives via ([1+5]-1) annulation with P-Cope elimination as the key step. The annuloselectivity was controlled

  在微波辐射下，从重氮（芳基）甲基（二芳基）膦氧化物产生的磷酰卡宾与吡啶1,4-两性离子硫醇盐进行化学选择性环化，通过[ 3 +3 ]环化和中氮茚衍生物通过([1+5]-1)环化以P-Cope消除为关键步骤。环选择性受吡啶 1,4-两性离子硫醇盐中吡啶的空间位阻控制。