ethyl 3,3-dimethyl-2-(phenylthio)pent-4-enoate | 87143-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: ethyl 3,3-dimethyl-2-(phenylthio)pent-4-enoate
• 英文别名: Ethyl 3,3-dimethyl-2-phenylsulfanylpent-4-enoate
• CAS: 87143-68-8
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂S
• 分子量: 264.389
• InChiKey: WMYCBXKQFOQSIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 sodium hydride 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 ethyl 3,3-dimethyl-2-(phenylthio)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Aryne引发烯丙基和炔丙基硫醚的[2,3]-σ重排

  摘要：

  报道了烯丙基和炔丙基硫醚的[2,3]-σ重排的有效方案。关键的叶立德intermediate中间体是通过芳烃的S-芳基化原位形成的。这种无过渡金属的方法可以方便地以良好至极好的收率获得各种官能化的硫醚衍生物。

  DOI：

  10.1039/c7ob00914c

文献信息

• Catalytic Activation of Diazo Compounds Using Electron-Rich, Defined Iron Complexes for Carbene-Transfer Reactions
  作者：Michael S. Holzwarth、Isabel Alt、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.201201409

  日期：2012.5.29

  transfer: The electron‐rich iron complex Bu4N[Fe(CO)3(NO)] efficiently catalyzes different carbene‐transfer reactions. Various diazo compounds can be used. The high stability of the employed iron complexes is demonstrated by the generation of the diazo reagent in situ and a sequential iron‐catalyzed allylic sulfenylation/Doyle–Kirmse reaction.

  碳转移：富电子的铁络合物Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]有效催化不同的卡宾转移反应。可以使用各种重氮化合物。重氮试剂的原位生成和连续的铁催化的烯丙基亚磺酰化/道尔-柯尔姆斯反应证明了所用铁配合物的高稳定性。
• Aqueous hemin catalyzed sulfonium ylide formation and subsequent [2,3]-sigmatropic rearrangements
  作者：Xiaofei Xu、Chang Li、Zhihao Tao、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1039/c6gc02681h

  日期：——

  A mild and efficient strategy for the Doyle-Kirmse reaction is established and an unprecedented cascade C-H insertion is reported.

  建立了温和有效的Doyle-Kirmse反应策略，并报道了前所未有的级联CH插入。
• Iron-Catalyzed Doyle−Kirmse Reaction of Allyl Sulfides with (Trimethylsilyl)diazomethane
  作者：David S. Carter、David L. Van Vranken

  DOI：10.1021/ol005740r

  日期：2000.5.1

  catalyze the Doyle-Kirmse reaction of allyl sulfides with (trimethylsilyl)diazomethane and ethyl diazoacetate in dichloroethane at 83 degrees C. Competitive dimerization is less of a problem with (trimethylsilyl)diazomethane than with ethyl diazoacetate. Good results are obtained using only 1.5 equiv of (trimethylsilyl)diazomethane, even without slow addition. Phosphine ligands affect the kinetics, but

  铁盐在83℃下有效地催化烯丙基硫醚与（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷和重氮乙酸乙酯在二氯乙烷中的Doyle-Kirmse反应。与二重氮乙酸乙酯相比，（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷的竞争性二聚化问题较小。即使不缓慢添加，仅使用1.5当量的（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷也可获得良好的结果。膦配体影响动力学，但不影响非对映选择性。Dppe和BINAP比dppp产生更高的产量，但使用R-（+）-BINAP未检测到对映异构。
• Metal-catalyzed ylide formation and [2,3] sigmatropic rearrangement of allyl sulfides with trimethylsilyldiazomethane
  作者：David S. Carter、David L. Van Vranken

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00112-4

  日期：1999.2

  Trimethylsilyldiazomethane is compared with ethyl diazoacetate for the rhodium, copper, and cobalt catalyzed formation and [2,3] rearrangement of allylsulfonium ylides. At room temperature, the reaction can be carried out using the allyl sulfide as the limiting reagent by slow addition of 3 equivalents of the diazo compound. Slightly better yields were obtained with trimethylsilyldiazomethane than

  将三甲基甲硅烷基重氮甲烷与重氮乙酸乙酯进行了铑，铜和钴催化的烯丙基ulf化烷基化物的形成和[2,3]重排的比较。在室温下，可以通过缓慢加入3当量的重氮化合物，使用烯丙基硫作为限制试剂来进行反应。用三甲基甲硅烷基重氮甲烷获得的收率略高于重氮乙酸乙酯。
• Chemoselective reaction of allylsilanes with α-chlorosulfides containing a carbonyl group
  作者：Makoto Wada、Takahide Shigehisa、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81751-7

  日期：1983.1

  Allylsilanes () reacted with α-chlorosulfides () containing a carbonyl group either at α, β, or γ position to substitute exclusively for the chlorine atom of and the corresponding α-allylsulfides () were obtained in high yields.

  与在α，β或γ位上含有羰基的α-氯硫化物（）反应的烯丙基硅烷（）与α-烯丙基硫（）的氯原子完全取代，从而以高收率获得了相应的α-烯丙基硫化物（）。