1-morpholin-4-yl-2-(triphenyl-phosphanylidene)-ethanone | 4885-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-morpholin-4-yl-2-(triphenyl-phosphanylidene)-ethanone
• 英文别名: 1-Morpholin-4-yl-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)ethanone；1-morpholin-4-yl-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 4885-64-7
• 化学式: C₂₄H₂₄NO₂P
• 分子量: 389.434
• InChiKey: MLZZQKNQHNEAON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-morpholin-4-yl-2-(triphenyl-phosphanylidene)-ethanone 、 苯甲醇 在 potassium tert-butylate 、 C₁₆H₃₅BrMnN₃O₂P₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以77.2%的产率得到1-吗啉-4-基-3-苯基丙烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  锰与磷叶立德的锰催化偶联选择性构建CC和C = C键

  摘要：

  在本文中，我们报道了锰与磷酰化物的锰催化偶联。伯醇与磷酰化物偶联形成碳碳单键（CC）和碳碳双键（C = C）的选择性可以通过配体控制。在更具挑战性的仲醇与磷酰化物的转化中，通过反应条件，即碱的量，可以控制形成CC与C = C键的选择性。偶联反应的范围和局限性通过21种醇和15种烷基化物的转化得到了彻底评估。值得注意的是，与基于贵金属络合物作为催化剂的现有方法相比，本催化体系基于富含稀土的锰催化剂。该反应也可以在顺序的一锅法反应中进行，该反应在锰催化的C-C和C = C键形成后就地生成磷叶立德。机理研究表明，CC键是通过借位氢途径生成的，而C = C键的形成遵循无受体的脱氢偶联途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001209
• 作为产物：
  描述：

  (2-氧代-2-吗啉基)乙基三苯基鏻 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以19.33 g的产率得到1-morpholin-4-yl-2-(triphenyl-phosphanylidene)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  带有1,3-二烯的核苷类似物？Fe（CO）3子结构：立体选择性合成，构型分配和凋亡诱导活性。

  摘要：

  描述了两类含丁二烯Fe（CO）3亚结构的含铁核苷类似物的合成和立体化学分配。第一类化合物是Fe（CO）3络合的3'-烯基-2'，3'-二脱氧-2'，3'-脱氢核苷（2,5-二氢呋喃衍生物），第二类化合物由CH 2正式取代环上的氧原子而得基团（碳环核苷类似物）。这些化合物是通过金属辅助引入核碱基以立体选择性的方式制备的。呋喃类中间体是由碳水化合物（如甲基-吡喃葡萄糖苷）制备的，而碳环化合物是通过分子内Pauson-Khand反应获得的。X射线结构分析证实了基于NMR和CD光谱的立体化学分配。生物学研究表明，某些复合物具有明显的凋亡诱导特性（通过不寻常的不依赖caspase 3的但依赖ROS的途径）。此外，还确定了一些构效关系，这也是设计和合成荧光素和生物素标记的结合物的前提。

  DOI：

  10.1002/chem.201301672

文献信息

• Stereoselective Olefination of N-Sulfonyl Imines with Stabilized Phosphonium Ylides for the Synthesis of Electron-Deficient Alkenes
  作者：Fan Fang、Yuan Li、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1002/ejoc.201001379

  日期：2011.2

  alkenes in moderate to excellent yields from readily accessible N-sulfonyl imines and stabilized phosphonium ylides. Significantly, the olefination reaction of N-sulfonylimines with nitrile-stabilized phosphonium ylides affords an array of α,β-unsaturated nitriles with high Z selectivity, and the reactions with ester-, amide-, and ketone-stabilized phosphonium ylides afford α,β-unsaturated esters, amides

  已经开发了一种前所未有的方案，用于从易于获得的 N-磺酰基亚胺和稳定的鏻叶立德以中等至优异的产率立体选择性合成结构多样的缺电子烯烃。值得注意的是，N-磺酰亚胺与腈稳定的鏻叶立德的烯化反应提供了一系列具有高 Z 选择性的 α,β-不饱和腈，并且与酯、酰胺和酮稳定的鏻叶立德的反应提供了 α,β -分别具有高 E 选择性的不饱和酯、酰胺和酮。反应混合物的光谱分析和中间体的捕获允许提出合理的机制。初始亚胺/叶立德加成导致形成环化形成 1 的甜菜碱，2-氮杂膦烷随后消除亚氨基膦以产生烯烃。对于缺电子的 1,2-二取代烯烃的合成，甜菜碱中吸电子基团的存在允许通过质子转移在其两种非对映异构体之间快速相互转化。烯烃合成的 Z/E 选择性由两种甜菜碱非对映异构体形成相应的 1,2-氮杂膦非对映异构体的不同速率决定。相比之下，合成缺电子三取代烯烃的 Z/E 选择性源于稳定的鏻叶立德与 N-磺酰基亚胺的非对映选
• Chemoselective Synthesis of <i>Z</i> -Olefins through Rh-Catalyzed Formate-Mediated 1,6-Reduction
  作者：Raphael Dada、Zhongyu Wei、Ruohua Gui、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.201800361

  日期：2018.4.3

  Z‐olefins are important functional units in synthetic chemistry; their preparation has thus received considerable attention. Many prevailing methods for cis‐olefination are complicated by the presence of multiple unsaturated units or electrophilic functional groups. In this study, Z‐olefins are delivered through selective reduction of activated dienes using formic acid. The reaction proceeds with high

  Z烯烃是合成化学中的重要功能单元；因此，他们的准备受到了极大的关注。多个不饱和单元或亲电子官能团的存在使许多流行的顺式烯烃聚合方法变得复杂。在这项研究中，Z-烯烃是通过使用甲酸选择性还原活化的二烯而得到的。反应进行时具有很高的区域选择性和立体选择性（通常分别> 90:10和> 95：5），并保留了其他烯基，炔基，质子和亲电基团。
• Comparing and taming the reactivity of HWE and Wittig reagents with cyclic hemiacetals
  作者：Jokin Carrillo、Anna M. Costa、Mireia Sidera、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.07.121

  日期：2011.10

  lactol) with conjugated phosphoranes (stabilised Wittig reagents) and Horner–Wadsworth–Emmons reagents is disclosed. The HWE reaction has a strong bias to give oxolanes. On the other hand, stabilised Wittig reagents give unsaturated carboxyl derivatives of configuration E (major) and oxolanes (minor); the latter can be avoided by addition of CF3CH2OH or using morpholine amide phosphorane.

  在（2 R，4 S）-4-羟基-2-甲基戊醛（作为半缩醛，乳醇）与共轭磷烷（稳定的Wittig）反应中形成E / Z和开环/环状异构体混合物的实用解决方案试剂和霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯试剂已公开。HWE反应具有强烈的偏向于产生氧杂戊环。另一方面，稳定的Wittig试剂可得到构型E（主要）和氧杂戊烷（次要）的不饱和羧基衍生物；可以通过添加CF 3 CH 2 OH或使用吗啉酰胺磷烷来避免后者。
• Catalyst-free electrosynthesis of benzothiophenes from 2-alkenylaryl disulfides
  作者：Juyeong Lee、Eunsoo Yu、Cheol-Min Park

  DOI：10.1039/d2ob01402e

  日期：——

  The synthesis of benzothiophenes through electrosynthesis under oxidant- and metal-free conditions has been discovered. Electrolysis of symmetrical 2-alkenylaryl disulfides using an undivided cell leads to the formation of the corresponding benzothiophenes in good to moderate yields with good functional group tolerance. The usefulness of this methodology was further investigated with a scale-up experiment

  已发现在无氧化剂和无金属条件下通过电合成合成苯并噻吩。使用未分裂的电池电解对称的 2-烯基芳基二硫化物可形成相应的苯并噻吩，产率良好至中等，具有良好的官能团耐受性。通过放大实验进一步研究了该方法的有用性，该实验提供了与小规模反应相似的结果。进行了包括 DFT 计算在内的多项机理研究，以阐明反应机理。
• The Acylation of Phosphine—Methylene Derivatives. The Preparation and Properties of Mixed Phosphorane—Phosphonium Salts
  作者：P. A. Chopard

  DOI：10.1021/jo01339a022

  日期：1966.1