4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1612215-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1612215-56-1
• 化学式: C₁₂H₂₅BO₂
• 分子量: 212.14
• InChiKey: OXJKKGRTPKMSSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.5±9.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2-methylbutanoate 、 乙烯基硼酸频哪醇酯 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 二氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以52 %的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯与乙烯基硼频哪醇酯的可见光促进反应

  摘要：

  开发了一种光驱动方案，使用N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯作为烷基生成剂，从硼酸乙烯酯中获取烷基硼酸频哪醇酯。检查了良好的底物范围，证明了良好的高产率和出色的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300152

文献信息

• Regioselective Borylation of the C–H Bonds in Alkylamines and Alkyl Ethers. Observation and Origin of High Reactivity of Primary C–H Bonds Beta to Nitrogen and Oxygen
  作者：Qian Li、Carl W. Liskey、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja503676d

  日期：2014.6.18

  Borylation of aliphatic C-H bonds in alkylamines and alkyl ethers to form primary aminoalkyl and alkoxyalkyl boronate esters and studies on the origin of the regioselectivity of these reactions are reported. The products of these reactions can be used directly in Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions or isolated as air-stable potassium trifluoroborate salts. Selective borylation of the terminal C-H

  报道了烷基胺和烷基醚中脂肪族 CH 键的硼化反应，形成伯氨基烷基和烷氧基烷基硼酸酯，并研究了这些反应的区域选择性起源。这些反应的产物可直接用于 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应或作为空气稳定的三氟硼酸钾盐分离。位置 β 的末端 CH 键选择性硼化为氧和氮，优先于其他末端 CH 键的硼化。实验研究和计算结果表明，CH 键断裂是当前硼化反应的速率决定步骤。在乙胺和醚的末端位置观察到的 CH 键的更高反应性是由于有吸引力的路易斯酸碱和氢键相互作用的结合，以及过渡态中典型的排斥性空间相互作用。在这种过渡态中，杂原子直接位于一个硼基配体的硼原子上方，在弱路易斯酸和路易斯碱之间产生稳定的相互作用，并且底物的一系列 CH 键位于硼基配体的氧原子附近，参与一组弱的 CH···O 相互作用，导致形成主要产物的过渡态显着稳定。
• Solvent-free hydroboration of alkenes and alkynes catalyzed by rhodium-ruthenium nanoparticles on carbon nanotubes
  作者：Mateus P. Nunes、Dhanaji V. Jawale、Fábio G. Delolo、Maria H. Araujo、Edmond Gravel、Eric Doris、Eufrânio N. da Silva Júnior

  DOI：10.1039/d2cc06864h

  日期：——

  A heterogeneous catalyst consisting of bimetallic rhodium-ruthenium particles immobilized on carbon nanotubes was used in the hydroboration reaction and proved highly effective for a variety of alkenes and alkynes. The reactions were carried out with low catalytic loadings (0.04 mol%), under solvent-free conditions, and at room temperature. In addition, to demonstrate its recyclability, the catalyst

  一种由固定在碳纳米管上的双金属铑-钌颗粒组成的多相催化剂被用于硼氢化反应，并被证明对各种烯烃和炔烃非常有效。反应在低催化负载 (0.04 mol%)、无溶剂条件和室温下进行。此外，为了证明其可回收性，该催化剂通过简单的离心过程回收，并在连续 5 个循环中重复使用而不会失去任何活性。
• Iron-Catalyzed C(Sp³)–H Borylation, Thiolation, and Sulfinylation Enabled by Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer
  作者：Jia-Lin Tu、Ao-Men Hu、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/jacs.3c01082

  日期：——

  (LMCT) process. These reactions exhibit remarkably broad substrate scope (>150 examples in total), and most importantly, all of these three reactions show unconventional regioselectivity, with the occurrence of C(sp3)–H borylation, thiolation, and sulfinylation preferentially at the distal methyl position. The procedures are operationally simple and readily scalable and provide access to high-value products

  催化 C(sp 3 )–H 功能化为构建有机分子提供了巨大机会，促进了复杂药物化合物的衍生化。在此框架内，直接氢原子转移 (HAT) 光催化成为实现这一目标的一种有吸引力的方法。然而，这些方案中使用的可行底物是有限的，并且位点选择性显示出对活化和热力学有利的 C(sp 3 )–H 键的偏好。在此，我们描述了无向铁催化 C(sp 3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。这些反应表现出非常广泛的底物范围（总共 > 150 个例子），最重要的是，所有这三个反应都表现出非常规的区域选择性，C(sp 3 )–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化优先发生在远端甲基位置。这些程序操作简单，易于扩展，一步即可从简单的碳氢化合物中获取高价值产品。机理研究和对照实验表明，所提供的位点选择性不仅与 HAT 物种相关，而且在很大程度上受到硼基和砜基自由基受体的使用的影响。
• Cobalt- and Iron-Catalyzed Isomerization–Hydroboration of Branched Alkenes: Terminal Hydroboration with Pinacolborane and 1,3,2-Diazaborolanes
  作者：Takahiko Ogawa、Adam J. Ruddy、Orson L. Sydora、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00823

  日期：2017.1.23

  The synthesis and characterization of a series of structurally varied N-phosphinoamidinate-ligated cobalt complexes is described, along with the successful application of these and a related iron complex as precatalysts in the isomerization hydroboration of terminal, geminal, and internal alkenes. These reactions proceed under mild conditions (23-65 degrees C), at relatively low base-metal loadings (1-5 mol %), typically without cosolvent, and with high terminal hydroboration selectivity across a broad spectrum of branched alkenes. With some of the alkene substrates examined, the Nphosphinoamidinate-ligated precatalysts employed herein are shown to provide alternative terminal selectivity versus other previously reported precatalyst classes for such transformations. Reports of terminal-selective metal-catalyzed alkene isomerization hydroboration disclosed thus far in the literature employ pinacolborane (HBPin); while effective in the system herein, we also report the first examples of such transformations employing either 1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-boracydopentane or benzo-1,3,2-diazaborolane. The application of these 1,3,2-diazaborolanes in place of HBPin in some instances enables novel terminal selectivity in the isomerization hydroboration of branched alkenes.