bis(2,4,6-trimethylphenylthio)methane | 39153-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: bis(2,4,6-trimethylphenylthio)methane
• 英文别名: Bismesitylthiomethan；1,3,5-trimethyl-2-[(2,4,6-trimethylphenyl)sulfanylmethylsulfanyl]benzene
• CAS: 39153-66-7
• 化学式: C₁₉H₂₄S₂
• 分子量: 316.532
• InChiKey: PDXRRJHNNBENKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.38
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,4,6-trimethylphenylthio)methane 在 对甲苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 S-mesityl 2,4,6-trimethylbenzenesulfonothioate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-二砜的制备；偶联反应中新的亚硫酸盐消除

  摘要：

  通过在含有1当量的乙醇水溶液中添加双芳基磺酰基甲烷，最方便地制备双芳基磺酰基重氮甲烷。氢氧化钠至3摩尔。当量 甲苯的p-磺酰叠氮化物。如Klages和Bott所建议的那样，以等摩尔量的反应物进行的相反添加顺序是不能令人满意的，因为在这些条件下，首先形成的重氮二砜发生了副反应，其主要产物是双芳基磺酰基甲醛（XI）。在无水四氢呋喃中，α-重氮-β-二砜与2 mol反应。当量的β-二磺酸钠盐提供乙烯基hydr和戊烯磺酸钠。后者必须完全来自碳负离子，因为双苯基磺酰基重氮甲烷（V; Ar = Ph）与2,4-二甲苯基二砜（II; Ar = 2,4-二甲苯基）产生的碳负离子仅产生2,4-二甲苯亚磺酸钠，而双2,4-二甲苯基磺酰重氮甲烷与苯基二砜的碳负离子之间存在类似的反应（II; Ar = Ph）仅提供苯磺酸钠。相反，当重氮化合物与含有羰基而不是磺酰基的碳负离子偶合时，就会从重氮化合物中消除亚磺酸盐。讨论了反应机理。

  DOI：

  10.1039/p19730000189
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯硫酚 、 二氯甲烷 在 hydroxide 作用下， 生成 bis(2,4,6-trimethylphenylthio)methane
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-二砜的制备；偶联反应中新的亚硫酸盐消除

  摘要：

  通过在含有1当量的乙醇水溶液中添加双芳基磺酰基甲烷，最方便地制备双芳基磺酰基重氮甲烷。氢氧化钠至3摩尔。当量 甲苯的p-磺酰叠氮化物。如Klages和Bott所建议的那样，以等摩尔量的反应物进行的相反添加顺序是不能令人满意的，因为在这些条件下，首先形成的重氮二砜发生了副反应，其主要产物是双芳基磺酰基甲醛（XI）。在无水四氢呋喃中，α-重氮-β-二砜与2 mol反应。当量的β-二磺酸钠盐提供乙烯基hydr和戊烯磺酸钠。后者必须完全来自碳负离子，因为双苯基磺酰基重氮甲烷（V; Ar = Ph）与2,4-二甲苯基二砜（II; Ar = 2,4-二甲苯基）产生的碳负离子仅产生2,4-二甲苯亚磺酸钠，而双2,4-二甲苯基磺酰重氮甲烷与苯基二砜的碳负离子之间存在类似的反应（II; Ar = Ph）仅提供苯磺酸钠。相反，当重氮化合物与含有羰基而不是磺酰基的碳负离子偶合时，就会从重氮化合物中消除亚磺酸盐。讨论了反应机理。

  DOI：

  10.1039/p19730000189

文献信息

• Enantioselective Reaction of α-Lithiated Dithioacetals Using Chiral Bis(oxazoline)s:  New Chiral Formyl Anion Equivalents
  作者：Shuichi Nakamura、Yuji Ito、Libo Wang、Takeshi Toru

  DOI：10.1021/jo035558e

  日期：2004.3.1

  The enantioselective reaction of various α-lithiated dithioacetals with aldehydes or a ketone in the presence of bis(oxazoline)s was examined. Among them, unsymmetrical dithioacetals were found to be the best choice for attaining high enantioselectivity. The reaction of lithiated tert-butylthio(2-pyridylthio)methane with aldehydes proceeded with good diastereoselectivity as well as with good enantioselectivity

  在双（恶唑啉）存在下，考察了各种α-锂化的二硫缩醛与醛或酮的对映选择性反应。其中，发现不对称的二硫缩醛是获得高对映选择性的最佳选择。锂化的叔丁基硫代（2-吡啶硫基）甲烷与醛的反应以良好的非对映选择性以及良好的对映选择性进行。对映选择性反应显示为通过动态热力学拆分进行。氯化汞（II）使产物的二硫缩醛部分水解为2-羟基醛，将其直接还原为光学活性的1,2-二醇。