(pentamethylcyclopentadienyl)2U(benzyl)2 | 79301-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (pentamethylcyclopentadienyl)2U(benzyl)2
• 英文别名: (C5Me5)2U(CH2C6H5)2；(C5Me5)2U(CH2Ph)2；methanidylbenzene;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;uranium(4+)
• CAS: 79301-24-9
• 化学式: C₃₄H₄₄U
• 分子量: 690.752
• InChiKey: SUOTXGNTCTYFTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.63
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)2U(benzyl)2 、 二苯基重氮甲烷 以 乙醚 为溶剂， 以82%的产率得到(pentamethylcyclopentadienyl)2U(η2(N,N')-CH2PhNN=CPh2)2
  参考文献：
  名称：

  5f 轨道参与有机金属锕系化合物的键合和反应性的证据：钍 (IV) 和铀 (IV) 双（氢化）配合物

  摘要：

  二苯基重氮甲烷迁移插入双（烷基）和双（芳基）配合物（C（5）Me（5））（2）AnR（2）的金属-碳键中产生第一个f元素双（肼基）配合物(C(5)Me(5))(2)An[eta(2)-(N,N')-RNN=CPh(2)](2) [An = Th, R = CH(3) (18 ), PhCH(2) (15), Ph (16); An = U, R = CH(3) (17), PhCH(2) (14)]，其特征是结合光谱学、电化学和 X 射线晶体学。两个肼基配体采用 eta(2)-配位模式，导致 20-电子（对于 Th）和 22-电子（对于 U）没有过渡金属类似物的配合物。事实上， (C(5)H(5))(2)Zr(CH(3))(2) 或 (C(5)Me(5))(2)Hf(CH(3))( 2）与二苯基重氮甲烷仅限于形成相应的单（肼基）络合物（C（5）R（5））（2）M[eta（2）-（N，N'）-CH（3）-NN

  DOI：

  10.1021/ja8067287
• 作为产物：
  描述：

  bis(pentamethylcyclopentadienyl)dichlorouranium(IV) 、 benzyllithium*2THF 以 乙醚 为溶剂， 以67%的产率得到(pentamethylcyclopentadienyl)2U(benzyl)2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and properties of bis(pentamethylcyclopentadienyl) actinide hydrocarbyls and hydrides. A new class of highly reactive f-element organometallic compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00412a021

文献信息

• Comparative Study of f-Element Electronic Structure across a Series of Multimetallic Actinide and Lanthanoid-Actinide Complexes Possessing Redox-Active Bridging Ligands
  作者：Eric J. Schelter、Ruilian Wu、Jacqueline M. Veauthier、Eric D. Bauer、Corwin H. Booth、Robert K. Thomson、Christopher R. Graves、Kevin D. John、Brian L. Scott、Joe D. Thompson、David E. Morris、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1021/ic9024475

  日期：2010.2.15

  peripheral “M” site between complexes and significant wave splitting of the metal- and ligand-based processes indicating substantial electronic interactions between multiple redox sites across the actinide-containing bridge. Most striking is the appearance of strong electronic coupling for the trimetallic YbIII-UIV-YbIII, SmIII-UIV-SmIII, and LaIII-UIV-LaIII complexes, [8]−, [9b]−, and [10b]−, respectively

  提出了一系列三金属act系元素以及镧系-act系元素和镧系-act系元素配合物的电子相互作用的比较研究。使用还原的自由基叔吡啶基配体作为桥联框架中的管道，以促进分子内金属与金属之间的连通，报道了有关（C 5 Me 5）2 An [-N═C（Bn ）的研究，包括结构，电化学和X射线吸收光谱）（tpy-M C 5 Me 4 R} 2）] 2（其中An = Th IV，U IV ; Bn = CH 2 C 6 H 5 ; M = La III，Sm III，Yb III，U III ; R = H，Me，Et）以揭示取决于金属离子和R-基团身份的效应。电化学结果表明，配合物之间的外围“ M”位处的氧化还原能量存在差异，并且基于金属和配体的过程发生了明显的波分裂，表明整个含act系元素的氧化还原位点之间存在大量电子相互作用。最引人注目的是强电子耦合的用于三金属镱外观III -U IV -Yb III，钐III
• Thorium(IV) and Uranium(IV) Ketimide Complexes Prepared by Nitrile Insertion into Actinide−Alkyl and −Aryl Bonds
  作者：Kimberly C. Jantunen、Carol J. Burns、Ingrid Castro-Rodriguez、Ryan E. Da Re、Jeffery T. Golden、David E. Morris、Brian L. Scott、Felicia L. Taw、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1021/om0343824

  日期：2004.9.1

  bis(alkyl) and bis(aryl) complexes (C5Me5)2AnR2 yields the actinide ketimido complexes (C5Me5)2An[−NC(Ph)(R)]2 (where An = Th, R = Ph, CH2Ph, CH3; An = U, R = CH2Ph, CH3) and provides a versatile method for the construction of electronically and sterically diverse ketimide ligands. The Th(IV) compounds represent the first examples of thorium ketimide complexes. The uranium complexes are surprisingly unreactive

  苄腈的洄游插入双两者-C键（烷基）和二（芳基）配合物（C 5我5）2 ANR 2产量锕ketimido络合物（C 5我5）2的[-N C（博士）（R）] 2（其中An = Th，R = Ph，CH 2 Ph，CH 3 ; An = U，R = CH 2 Ph，CH 3），并为构建电子和空间上多样化的酮亚胺基配体提供了一种通用的方法。Th（IV）化合物代表酮亚胺or配合物的第一个实例。铀配合物出乎意料地没有反应性，铀和or双（酮亚胺基）配合物均显示出异常的电子结构性质。这些络合物的综合化学和物理性质表明，由于the系酮ketimido相互作用中显着的配体与金属π键结合，因此具有较高的An-N键序，并且表明中价有机铀络合物中的f电子可能更多。参与化学键合和反应性比以前认为的要高。我们在此还报告了已知的or和铀配合物（C 5 Me 5）2的结构Th（CH 2 Ph）2，（C 5 Me 5）2 ThMe
• A New Mode of Reactivity for Pyridine <i>N</i>-Oxide:  C−H Activation with Uranium(IV) and Thorium(IV) Bis(alkyl) Complexes
  作者：Jaime A. Pool、Brian L. Scott、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1021/ja044153o

  日期：2005.2.1

  Uranium(IV) and thorium(IV) bis(alkyl) complexes of the type (C5Me5)2AnR2 (An = U, Th; R = CH3, CH2Ph) activate the sp2 and sp3 hybridized C-H bonds in pyridine N-oxide and lutidine N-oxide to produce the corresponding cyclometalated complexes, (C5Me5)2An(R)[eta2-(O,C)-ONC5H4] and (C5Me5)2An(R)[eta2-(O,C)-ON-2-CH2-5-CH3-C5H3]. These provide rare examples of C-H activation chemistry mediated by actinide

  (C5Me5)2AnR2 (An = U, Th; R = CH3, Ph) 类型的铀 (IV) 和钍 (IV) 双（烷基）配合物激活吡啶 N-氧化物和二甲基吡啶 N 中的 sp2 和 sp3 杂化 CH 键-氧化物生成相应的环金属化配合物，(C5Me5)2An(R)[eta2-(O,C)-ONC5H4] 和 (C5Me5)2An(R)[eta2-(O,C)-ON-2-CH2- 5- -C5H3]。这些提供了由锕系金属中心介导的 CH 活化化学的罕见例子。这种化学反应与已知的吡啶 N-氧化物与亲氧金属配合物的氧原子转移反应模式形成对比，并构成了吡啶 N-氧化物的新反应模式。
• 4f−5f Heterotrimetallic Complexes Exhibiting Electrochemical and Magnetic Communication
  作者：Eric J. Schelter、Jacqueline M. Veauthier、Joe D. Thompson、Brian L. Scott、Kevin D. John、David E. Morris、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1021/ja057808+

  日期：2006.2.1

  Novel 4f-5f complexes of U(IV) and Th(IV) with Yb have been prepared using a terpyridyl-functionalized ketimide linking group. These 4f-5f heterotrimetallic complexes (C5Me5)2An[-N=C(CH2C6H5)(tpyYb(C5Me5)2)]2 (where An = Th, U) exist in Yb(II/III) valence equilibria and exhibit rich electrochemical behavior consistent with electronic coupling between the actinide and Yb(II/III)tpy*- moieties. The magnetic response of the uranium complex, studied qualitatively using a subtraction method, is indicative of a coupled magnetic state between the U(IV) and Yb(III)tpy*- groups at low temperatures. Both the electrochemical and magnetic data are in agreement and are consistent with differences in participation of the actinide valence orbitals in the ketimide bonding.