trans-1.2-Bis-isopropylamino-cyclohexan | 588727-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: trans-1.2-Bis-isopropylamino-cyclohexan
• 英文别名: (1S,2S)-N,N'-Diisopropylcyclohexane-1,2-diamine；(1S,2S)-1-N,2-N-di(propan-2-yl)cyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 588727-02-0
• 化学式: C₁₂H₂₆N₂
• 分子量: 198.352
• InChiKey: VGPJQHMGHSBWTG-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1.2-Bis-isopropylamino-cyclohexan 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  稳定的光学纯膦基（甲硅烷基）卡宾：用于高度对映选择性环丙烷化反应的试剂。

  摘要：

  在磷上带有环状二氨基取代基的膦基（三甲基甲硅烷基）卡宾的稳定性在很大程度上取决于氮取代基的空间位阻。未观察到衍生自反式-N，N'-二异丙基环己烷-1,2-二胺和N，N'-二异丙基-1,2-乙二胺的膦碳卡宾3和7；取而代之的是，分别分离了分别由3的二聚化和7与重氮前体6的反应产生的1,3-二磷酸4和一个新颖的六元杂环8。相反，已经高产率地分离了衍生自N，N′-二叔丁基-1，2-乙二胺的膦基（甲硅烷基）卡宾14。通过使用对映体纯的（S，S）-和（R，R）-N，N'-二叔丁基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺，第一个光学上纯的膦基（甲硅烷基）制备了卡宾苯（S，S）-17和（R，R）-17。

  DOI：

  10.1002/chem.200305722
• 作为产物：
  描述：

  丙酮 、 trans-1,2-Diaminocyclohexane 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以88%的产率得到trans-1.2-Bis-isopropylamino-cyclohexan
  参考文献：
  名称：

  N- Boc吡咯烷的两配体催化不对称去质子化：探测化学计量配体的作用†

  摘要：

  为了确定N- Boc吡咯烷的二配体催化不对称去质子化中的化学计量配体要求，已经评估了24个不同的配体；通过在0.3当量的（-）-天冬氨酸和1.3当量的环己二胺衍生的配体存在下使用s -BuLi获得最高的对映选择性（90:10 er）。

  DOI：

  10.1021/jo8010655

文献信息

• Mechanistic Complexity of Asymmetric Transfer Hydrogenation with Simple Mn–Diamine Catalysts
  作者：Robbert van Putten、Georgy A. Filonenko、Angela Gonzalez de Castro、Chong Liu、Manuela Weber、Christian Müller、Laurent Lefort、Evgeny Pidko

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00457

  日期：2019.8.26

  The catalytic asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of ketones is a powerful methodology for the practical and efficient installation of chiral centers. Herein, we describe the synthesis, characterization, and catalytic application of a series of manganese complexes bearing simple chiral diamine ligands. We performed an extensive experimental and computational mechanistic study and present the first

  酮的催化不对称转移氢化（ATH）是实用且高效安装手性中心的强大方法。在此，我们描述了一系列带有简单手性二胺配体的锰配合物的合成、表征和催化应用。我们进行了广泛的实验和计算机制研究，并首次对 Mn 催化的 ATH 进行了详细的实验动力学研究。我们证明了催化剂优化的传统机械方法失败了，以及明显不同的预催化剂如何导致相同的中间体，从而产生相同的催化性能。最终，所研究的 Mn-N,N 配合物能够将苯乙酮定量 ATH 转化为 ee 为 75-87% 的相应手性醇。
• [EN] BENZIMIDAZOLE SUBSTITUTION-BASED PHENYL N-BUTYRAMIDE COMPOUND AND PREPARATION METHOD THEREFOR<br/>[FR] COMPOSÉ DE PHÉNYL N-BUTYRAMIDE BASÉ SUR LA SUBSTITUTION DE BENZIMIDAZOLE ET SON PROCÉDÉ DE PRÉPARATION<br/>[ZH] 基于苯并咪唑取代的苯基正丁酰胺的化合物及其制备方法
  申请人：TOPHARMAN SHANGHAI CO LTD

  公开号：WO2021037127A1

  公开（公告）日：2021-03-04

  本公开涉及基于苯并咪唑取代的苯基正丁酰胺的化合物及其制备方法。本公开的方法避免了硝化和多聚磷酸环合反应，从源头上避免了大量废酸反应液的产生。本发明所体现的合成方法具有简单高效、条件温和污染物少等优点，适于开发为绿色可持续性的生产工艺。
• Bioinspired tetraamino-bisthiourea chiral macrocycles in catalyzing decarboxylative Mannich reactions
  作者：Hao Guo、Yu-Fei Ao、De-Xian Wang、Qi-Qiang Wang

  DOI：10.3762/bjoc.18.51

  日期：——

  easy synthesis, gram-scale of macrocycle products can be readily obtained. These chiral macrocycles were applied in catalyzing bioinspired decarboxylative Mannich reactions. Only 5 mol % of the optimal macrocycle catalyst efficiently catalyzed the decarboxylative addition of a broad scope of malonic acid half thioesters to isatin-derived ketimines with excellent yields and good enantioselectivity. The

  通过片段偶联方法以高产率合成了一系列含有两个二芳基硫脲和两个手性二胺单元的四氨基-二硫脲手性大环化合物。不同的手性二胺单元，包括环己二胺和二苯乙二胺，很容易通过双胺和二异硫氰酸酯片段的均和杂 [1 + 1] 大环缩合结合。通过简单的合成，可以很容易地获得克级的大环产品。这些手性大环化合物可用于催化仿生脱羧曼尼希反应。只有 5 mol% 的最佳大环催化剂有效地催化了广泛范围的丙二酸半硫酯与靛红衍生的酮亚胺的脱羧加成，具有优异的收率和良好的对映选择性。发现刚性大环框架以及硫脲和叔胺位点之间的合作对于实现有效的活化和立体控制至关重要。如对照实验所示，具有相同结构基序的无环类似物的催化是非选择性的。
• Shepherd,R.G.; Wilkinson,R.G., Journal of medicinal and pharmaceutical chemistry, 1962, vol. 5, p. 823 - 835
  作者：Shepherd,R.G.、Wilkinson,R.G.

  DOI：——

  日期：——
• A METHOD FOR PREPARING OPTICALLY ACTIVE CARBONYL COMPOUND
  申请人：ZHEJIANG NHU COMPANY LTD.

  公开号：US20180105477A1

  公开（公告）日：2018-04-19

  The present invention discloses a method for preparing optically active carbonyl compound, comprising the following steps: under the catalysis of chiral amine salt and transition metal catalysts, with hydrogen and catalytic amount of dihydropyridine compound as hydrogen source, use α, β-unsaturated aldehydes or α, β-unsaturated troponoid compounds to conduct asymmetric catalytic reaction to obtain the optically active carbonyl compound. This method comes in moderate reaction condition, simple operation, and catalytic amount of dihydropyridine compounds usage, the target product is easy to be separated and purified from the reaction system, and the metal catalyst can be recycled, it is economical.