2-methylphenyliodine bis(trifluoroacetate) | 87167-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylphenyliodine bis(trifluoroacetate)
• 英文别名: 2-[bis(trifluoroacetoxy)iodo]toluene；2-Me(C6H4)I(OCOCF3)2；[(2-Methylphenyl)-(2,2,2-trifluoroacetyl)oxy-lambda3-iodanyl] 2,2,2-trifluoroacetate；[(2-methylphenyl)-(2,2,2-trifluoroacetyl)oxy-λ3-iodanyl] 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 87167-83-7
• 化学式: C₁₁H₇F₆IO₄
• 分子量: 444.069
• InChiKey: LDZVMJLBVGBZTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环己二酮 、 2-methylphenyliodine bis(trifluoroacetate) 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 硝基甲烷 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 5.25h， 以40%的产率得到2-(2-Iodo-3-methylphenyl)-2-methylcyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  高价活化是邻苯二甲酸C ？脱氢的关键步骤 碘代芳烃的C偶联

  摘要：

  在早期结果的基础上，开发了使用ArI（O 2 CCF 3）2试剂的取代环1,3-二酮的直接无金属α-芳基化反应。与其他芳基化方法不同，芳基化产物保留了新形成的CC键邻位的碘取代基。通过使用DFT计算探索了该机理，该计算显示了CC键形成步骤的激活势垒逐渐消失。事实上，考虑在原位活化高价的高效的优势，iodoarenes示经过交叉脱氢Ç 在C C耦合 ħ邻去碘。当将Oxone用作末端氧化剂时，发现该过程受益于高价ArI（OR）2物种的快速初始形成以及硫酸酯加速的与酮的最终偶联。该方法补充了羰基化合物在金属催化的α-芳基化反应中获得的ipso选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201503987
• 作为产物：
  描述：

  2-碘代甲苯 生成 2-methylphenyliodine bis(trifluoroacetate)
  参考文献：
  名称：

  （-）-可待因的仿生全合成

  摘要：

  鸦片生物碱（-）-可待因从（±）-N-去甲脉网络碱R-（-）-去甲脉网络碱经拆分八个步骤合成，转化为（R）-N-三氟乙酰基-6'-溴单肾上腺素，后者与二氯甲烷中的各种芳基锂络合物进行酚氧化偶联。用这种方法制得的N-三氟乙酰基-1-溴代芥子烷将其转化为1-溴代芦丁啶醇（作为差向异构体的混合物），然后用二甲基甲酰胺二戊戊基乙缩醛将其分别脱水成1-溴代茶碱。水解成1-溴代可待因酮，然后用LAH还原去除Br，得到（-）-可待因。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91965-9
• 作为试剂：
  描述：

  3-碘噻吩 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 2-methylphenyliodine bis(trifluoroacetate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以36%的产率得到3,3'-diiodo-2,2'-bithiophene
  参考文献：
  名称：

  高价碘（III）：选择性高效的单电子转移（SET）氧化剂

  摘要：

  1994年，我们首先确定了苯基碘（III）双（三氟乙酸盐）（PIFA）对苯基醚的单电子转移（SET）氧化能力，提供了相应的芳族阳离子自由基。从那时起，高价碘（III）已被用作一种选择性和高效的SET氧化剂，可在温和条件下在富电子芳烃中实现芳环的各种直接C–H官能化。现在，我们已经将原始方法扩展为可用于一系列杂芳族化合物，例如噻吩，吡咯和吲哚。本文总结了自本世纪初以来的调查和结果。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.10.040

文献信息

• Electrochemical‐Induced Ring Transformation of Cyclic α‐( <i>ortho</i> ‐Iodophenyl)‐β‐oxoesters
  作者：Julia Strehl、Christoph Kahrs、Thomas Müller、Gerhard Hilt、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/chem.201905570

  日期：2020.3.12

  cycloalkanone carboxylic esters. The reaction sequence started by electrochemical reduction of the iodoarene moiety. In a mechanistic rationale, the resulting carbanionic species was adding to the carbonyl group under formation of a strained, tricyclic benzocyclobutene intermediate, which underwent carbon-carbon bond cleavage and rearrangement of the carbon skeleton by retro-aldol reaction. The scope of

  环状α-（邻碘苯基）-β-氧酸酯经扩环转化而得到苯并环化的环烷酮羧酸酯。反应序列通过碘代芳烃部分的电化学还原开始。从机理上讲，生成的碳负离子物质是在形成应变的三环苯并环丁烯中间体的情况下加到羰基上的，该中间体经历了碳-碳键的断裂和碳骨架通过逆醛醇缩合反应的重排。通过转化具有不同环尺寸的环状氧代酯以中等至良好的产率产生苯并环庚酮，-壬酮和-癸酮衍生物来研究反应序列的范围。此外，无环起始原料和在碘苯基环上带有其他取代基的环状化合物已进入该反应顺序。该转化的起始原料可通过将β-氧代酸酯与苯基碘代双（三氟乙酸酯）转化而直接获得。
• Direct C–H α-Arylation of Enones with ArI(O₂CR)₂ Reagents
  作者：Felipe Cesar Sousa e Silva、Nguyen T. Van、Sarah E. Wengryniuk

  DOI：10.1021/jacs.9b11282

  日期：2020.1.8

  mediated by hypervalent iodine reagents. The reaction proceeds via a reductive iodonium Claisen rearrangement of in situ β-pyridinium silyl enol ethers. The aryl groups are derived from ArI(O2CCF3)2 reagents, which are readily accessed from the parent iodoarenes. It is tolerant of a wide range of substitution patterns and the incorporated arenes maintain the valuable iodine functional handle. Mechanistic

  α,β-不饱和酮的 α 芳基化构成了强大的合成转化。它最常见的是通过α-卤代烯酮的交叉偶联来实现，但是这种逐步策略需要预官能化的底物和昂贵的催化剂。直接烯酮 CH α-芳基化将提供原子和步骤经济的替代方案，但此类报道很少。在此，我们报告了由高价碘试剂介导的烯酮的无金属直接 CH 芳基化。该反应通过原位 β-吡啶鎓甲硅烷基烯醇醚的还原碘鎓克莱森重排进行。芳基衍生自 ArI(O2CCF3)2 试剂，很容易从母体碘代芳烃中获得。它可以容忍广泛的取代模式，并且掺入的芳烃保持了宝贵的碘功能手柄。
• An Alternative to the Classical α-Arylation: The Transfer of an Intact 2-Iodoaryl from ArI(O₂CCF₃)₂
  作者：Zhiyu Jia、Erik Gálvez、Rosa María Sebastián、Roser Pleixats、Ángel Álvarez-Larena、Eddy Martin、Adelina Vallribera、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/anie.201405982

  日期：2014.10.13

  The α‐arylation of carbonyl compounds is generally accomplished under basic conditions, both under metal catalysis and via aryl transfer from the diaryl λ3‐iodanes. Here, we describe an alternative metal‐free α‐arylation using ArI(O2CCF3)2 as the source of a 2‐iodoaryl group. The reaction is applicable to activated ketones, such as α‐cyanoketones, and works with substituted aryliodanes. This formal

  羰基化合物的α芳基化在碱性条件下完成通常，两个下金属催化和经由从碳酸二芳基芳基转移λ 3个-iodanes。在这里，我们描述了使用ArI（O 2 CCF 3）2作为2-碘芳基的来源的另一种无金属的α-芳基化作用。该反应适用于活化的酮，例如α-氰基酮，并可以与取代的芳基丙二酮一起使用。据认为，这种正式的CH官能化反应是通过[3,3]烯醇碘鎓的重排进行的。最终的α-（2-碘代芳基）酮是通用的合成构件。
• Computationally Assisted Mechanistic Investigation into Hypervalent Iodine Catalysis: Cyclization of <i>N</i>-Allylbenzamide
  作者：Smaher E. Butt、Mirdyul Das、Jean-Marc Sotiropoulos、Wesley J. Moran

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02623

  日期：2019.12.6

  The rate of cyclization is found to correlate with the ease of oxidation of the iodoarene; however, the most easily oxidized iodoarenes generate iodine(III) species that decompose readily. Finally, loss of iodoarene from the cyclized intermediate can proceed by either ligand-coupling or SN2 displacement (reductive elimination), and this is shown to be substrate-dependent.

  先前的实验工作确定2-碘苯甲醚是将N-烯基酰胺氧化成2-恶唑啉的最佳预催化剂。在此，我们基于碘代芳烃预催化剂的结构描述了对反应速率的影响的研究。我们还揭示了基于DFT建模的环化机理，并获得了观察到的反应速率与计算得出的不同碘代芳烃的活化能之间的明确相关性。另外，限速步骤显示为底物的环化，其碘代芳烃预催化剂的浓度为零级。发现环化速率与碘芳烃的氧化容易程度相关。但是，最容易氧化的碘代芳烃会生成易于分解的碘（III）。最后，
• Easy Preparation of [Bis(trifluoroacetoxy)iodo]arenes from Iodoarenes, with Sodium Percarbonate as the Oxidant
  作者：Pawel Kazmierczak、Lech Skulski

  DOI：10.3390/71100810

  日期：——

  Easy and effective preparations of the nearly pure [bis(trifluoroacetoxy)-iodo]arenes, ArI(OCOCF)3, from some iodoarenes, ArI, are reported, using an anhydrous sodium percarbonate/(CF3CO)2O/CH2Cl2 system. The colorless, freshly prepared ArI(OCOCF3)2 thus obtained were 98-99% pure (by iodometry).

  据报道，使用无水过碳酸钠/（CF3CO）2O/CH2Cl2体系，可以从一些碘芳烃ArI中轻松有效地制备出几乎纯的[双（三氟乙酰氧基）-碘]芳烃ArI（OCOCF）3。 因此，新鲜制备的无色ArI（OCOCF3）2的纯度为98-99%（通过碘量法）。