Cr[N(o-C₆H₄-NCH₂PⁱPr₂)₃] | 1451592-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Cr[N(o-C₆H₄-NCH₂PⁱPr₂)₃]
• 英文别名: chromium(3+);di(propan-2-yl)phosphanylmethyl-[2-[2-[di(propan-2-yl)phosphanylmethylazanidyl]-N-[2-[di(propan-2-yl)phosphanylmethylazanidyl]phenyl]anilino]phenyl]azanide
• CAS: 1451592-99-6
• 化学式: C₃₉H₆₀CrN₄P₃
• 分子量: 729.849
• InChiKey: VPRAWKVQZDDTND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.94
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cr[N(o-C₆H₄-NCH₂PⁱPr₂)₃] 在 iron(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到FeCr[N(o-C₆H₄-NCH₂PiPr₂)₃]
  参考文献：
  名称：

  铁铬配合物中的多个金属-金属键

  摘要：

  混合和匹配：使用X射线晶体学（参见图片； Fe粉，Cr绿色，P黄色，N蓝色），光谱方法和计算，阐明了不同的第一行过渡金属之间MM多重键的第一个结构实例。中的Fe 铬键是超短（<2 a）用高度离域σ和π键和在穆斯堡尔谱异常大四极分裂。

  DOI：

  10.1002/anie.201208686
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-tri(diisopropylphosphinomethylamino)triphenylamine 在 正丁基锂 、 chromium chloride 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到Cr[N(o-C₆H₄-NCH₂PⁱPr₂)₃]
  参考文献：
  名称：

  铁铬配合物中的多个金属-金属键

  摘要：

  混合和匹配：使用X射线晶体学（参见图片； Fe粉，Cr绿色，P黄色，N蓝色），光谱方法和计算，阐明了不同的第一行过渡金属之间MM多重键的第一个结构实例。中的Fe 铬键是超短（<2 a）用高度离域σ和π键和在穆斯堡尔谱异常大四极分裂。

  DOI：

  10.1002/anie.201208686

文献信息

• Pushing the Limits of Delta Bonding in Metal–Chromium Complexes with Redox Changes and Metal Swapping
  作者：Reed J. Eisenhart、P. Alex Rudd、Nora Planas、David W. Boyce、Rebecca K. Carlson、William B. Tolman、Eckhard Bill、Laura Gagliardi、Connie C. Lu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01163

  日期：2015.8.3

  Into the metalloligand Cr[N(o-(NCH2P(iPr)2)C6H4)3] (1, CrL) was inserted a second chromium atom to generate the dichromium complex Cr2L (2), which is a homobimetallic analogue of the known MCrL complexes, where M is manganese (3) or iron (4). The cationic and anionic counterparts, [MCrL]+ and [MCrL]−, respectively, were targeted, and each MCr pair was isolated in at least one other redox state. The

  在金属配体 Cr[N( o- (NCH 2 P( i Pr) 2 )C 6 H 4 ) 3 ] ( 1 , CrL) 中插入第二个铬原子，生成二铬络合物 Cr 2 L ( 2 )，其是已知MCrL配合物的同质双金属类似物，其中M是锰( 3 )或铁( 4 )。分别针对阳离子和阴离子对应物 [MCrL] +和 [MCrL] -，并且每个 MCr 对在至少一种其他氧化还原状态下被分离。[MCrL] +,0,–氧化还原成员的固态结构基本相同，具有 1.96 至 1.74 Å 之间的超短金属-金属键。这些相互作用的形式短度比 ( r ) 在 0.84 和 0.74 之间，并在理论的帮助下被解释为三到五重金属-金属键。(d–d) 10种 [Cr 2 L] − ( 2 red )、MnCrL ( 3 ) 和 [FeCrL] + ( 4 ox )的三重奏是S = 0 抗磁体。根据 M-Cr 键距和理论计算，(d-d)
• Systematic Variation of Metal–Metal Bond Order in Metal–Chromium Complexes
  作者：Laura J. Clouston、Randall B. Siedschlag、P. Alex Rudd、Nora Planas、Shuxian Hu、Adam D. Miller、Laura Gagliardi、Connie C. Lu

  DOI：10.1021/ja406506m

  日期：2013.9.4

  In the field of metal-metal bonding, the occurrence of stable, multiple bonds between different transition metals is uncommon, and is largely unknown for different first-row metals. Adding to a recently reported iron-chromium complex, three additional M-Cr complexes have been isolated, where the iron site is systematically replaced with other first-row transition metals (Mn, Co, or Ni), while the chromium site is kept invariant. These complexes have been characterized by X-ray crystallography. The Mn-Cr complex has an ultrashort metal-metal bond distance of 1.82 angstrom, which is consistent with a quintuple bond. The M-Cr bond distances increases across the period from M = Mn to M = Ni, as the formal bond order decreases from 5 to 1. Theoretical calculations reveal that the M-Cr bonds become increasingly polarized across the period. We propose that these trends arise from increasing differences in the energies and/or contraction of the metals' d-orbitals (M vs Cr). The cyclic voltammograms of these heterobimetallic complexes show multiple one-electron transfer processes, from two to four redox events depending on the M-Cr pair.