6-chloro-1-methyl-3-phenylisoquinoline | 1402452-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6-chloro-1-methyl-3-phenylisoquinoline
• CAS: 1402452-24-7
• 化学式: C₁₆H₁₂ClN
• 分子量: 253.731
• InChiKey: KTLIYLNVHWVLSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴乙基苯 在 copper(I) oxide 、 sodium azide 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl) palladium(II) dichloride 、 sodium acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 6-chloro-1-methyl-3-phenylisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的α-取代的乙烯基叠氮化物对N-酰基Hy的C-H / C-N键活化，合成异喹啉衍生物

  摘要：

  已经开发了钯催化的乙烯基叠氮化物对N乙酰基hydr的环化反应。可以通过该方案以中等至良好的产率制备各种取代的异喹啉，包括各种稠合的异喹啉。机理研究表明，α-取代的叠氮化乙烯可作为内部氮源。另外，使用作为指导基团已经实现了CH键的活化和CN键的裂解。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901394

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–H Functionalization of Aromatic Oximes: A Strategy for the Synthesis of Isoquinolines
  作者：Zhongzhi Zhu、Xiaodong Tang、Xianwei Li、Wanqing Wu、Guohua Deng、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02376

  日期：2016.2.19

  reaction of oximes with vinyl azides or homocoupling of oximes is reported. Oximes could serve as a directing group and an internal oxidant in the transformation. This reaction features good functional group tolerance and provides a useful protocol for the synthesis of different kinds of isoquinolines under mild conditions. Some control experiments and 15N isotope labeling experiments were conducted for

  报道了通过Pd（II）催化肟与叠氮化物的环化反应或肟的均偶联反应合成异喹啉的有效策略。肟可以在转化过程中充当导向基团和内部氧化剂。该反应具有良好的官能团耐受性，并为在温和条件下合成不同种类的异喹啉提供了有用的方案。为进行机理研究，进行了一些对照实验和15 N同位素标记实验。
• Bidentate Directing-Enabled, Traceless Heterocycle Synthesis: Cobalt-Catalyzed Access to Isoquinolines
  作者：Shuguang Zhou、Mingyang Wang、Lili Wang、Kehao Chen、Jinhu Wang、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02870

  日期：2016.11.4

  Traceless heterocycle synthesis based on transition-metal-catalyzed C-H functionalization is synthetically appealing but has been realized only in monodentate directing systems. Bidentate directing systems allow for the achievement of high catalytic reactivity without the need for a high-cost privileged ligand. The first bidentate directing-enabled, traceless heterocycle synthesis is demonstrated in the

  基于过渡金属催化的CH官能化的无痕杂环合成在合成上具有吸引力，但仅在单齿导向系统中才实现。双向导向系统可实现高催化反应活性，而无需昂贵的特权配体。首次双齿导向的，无痕的杂环合成已在钴催化的异喹啉的合成中得到证实，该合成是通过2-肼基吡啶吡啶与炔烃进行的CH偶联/环化。通过普遍存在的酮基进行便捷的导向基团安装，可以对复杂的分子进行合成修饰。
• Cp*Co ^III Catalyzed Site‐Selective CH Activation of Unsymmetrical <i>O</i> ‐Acyl Oximes: Synthesis of Multisubstituted Isoquinolines from Terminal and Internal Alkynes
  作者：Bo Sun、Tatsuhiko Yoshino、Motomu Kanai、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.201507744

  日期：2015.10.26

  The synthesis of isoquinolines by site‐selective CH activation of O‐acyl oximes with a Cp*CoIII catalyst is described. In the presence of this catalyst, the CH activation of various unsymmetrically substituted O‐acyl oximes selectively occurred at the sterically less hindered site, and reactions with terminal as well as internal alkynes afforded the corresponding products in up to 98 % yield. Whereas

  描述了通过使用Cp * Co III催化剂对O-酰基肟进行定点CH活化来合成异喹啉。在这种催化剂的存在下，各种不对称取代的O-酰基肟的CH活化选择性地发生在空间较少受阻的位点，并且与末端炔烃和内部炔烃的反应提供了相应的产物，收率高达98％。尽管Cp * Co III系统催化的反应以高位点选择性（15：1至20：1）进行，但使用了相应的Cp * Rh III当使用不对称的O-酰基肟和末端炔烃时，催化剂导致较低的选择性和/或收率。氘标记研究表明，在Cp * Co III和Cp * Rh III催化下，CH活化步骤的位点选择性存在明显差异。
• Cobalt(III)-Catalyzed CH/NO Functionalizations: Isohypsic Access to Isoquinolines
  作者：Hui Wang、Julian Koeller、Weiping Liu、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201503624

  日期：2015.10.26

  CH/NO functionalizations by cobalt(III) catalysis allowed the expedient synthesis of a broad range of isoquinolines. Thus, internal and challenging terminal alkynes proved to be viable substrates for an isohypsic annulation, which was shown to proceed by a facile CH cobaltation.

  Ç  H /Ñ  ö官能化由钴（III）催化使范围广泛的异喹啉的的适宜的合成。因此，内部和具有挑战性的末端炔烃被证明是一个isohypsic环，其通过示出一个浅显下进行可行的基板 ħcobaltation。
• Preparation of 1-methyl-3-phenylisoquinoline derivatives from oximes using polyphosphoric esters
  作者：Michał Niemczak、Kamil Czerniak、Tomasz Kopczyński

  DOI：10.1039/c4nj02075h

  日期：——

  We show a beneficial new approach to the preparation of 1-methyl-3-phenylisoquinoline derivatives. This method involves heating polyphosphate ester and the appropriate oximes obtained from 3,4-diphenylbut-3-en-2-one derivatives. The isoquinolines were synthesised in yields mainly ranging from about 50 to 70%, and their structures were confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectroscopy

  我们展示了一种制备1-甲基-3-苯基异喹啉衍生物的有益新方法。该方法涉及加热聚磷酸酯和由3，4-二苯基丁-3-en-2-one衍生物获得的合适的肟。合成的异喹啉的收率主要在约50％到70％之间，并且通过质子和碳核磁共振波谱以及元素分析证实了它们的结构。该新开发的方法特别适用于合成在芳环上具有氯，甲基和甲氧基取代基的1-甲基-3-苯基异喹啉衍生物。