Proton Transfer Reactions of Methylanthracene Radical Cations with Nitrogen-Centered Bases under Non-Steady-State Conditions. A Search for the Possible Effect of Reactant Impurities upon the Kinetic Data
作者:Vernon D. Parker、Yun Lu、Yixing Zhao
DOI:10.1021/jo048620w
日期:2005.2.1
prompted our reinvestigation of these systems with that possibility in mind. It was pointed out that in a series of reactions, if a reactive impurity affects the kinetics in one reaction, then it would exert a consistent effect on the kinetics of all of the reactions in the series. Experimental data for three different series of reactions, proton transfer reactions of 2,6-dimethylpyridine, 2,6-diethylpyridine
在最近的一次会议上,有人提出,我们的早期非稳态动力学研究1 - 3由于使用的N中心碱基中可能存在杂质的影响,可能导致错误。考虑到这种可能性,这促使我们对这些系统进行了重新调查。指出在一系列反应中,如果反应性杂质影响一个反应的动力学,那么它将对一系列反应中的所有反应的动力学产生一致的影响。同时检查了三个不同系列反应的实验数据,即2,6-二甲基吡啶,2,6-二乙基吡啶和2,6-二苯基吡啶与四个不同的甲基蒽自由基阳离子的质子转移反应中可能存在的反应物杂质问题。分析证实,在存在反应性杂质的情况下,用于简单二阶机理的模拟数据与质子转移反应的实验数据不符。由反应性杂质的存在引起的与简单二阶动力学的偏离的假说是无效的。结论是,在甲基蒽自由基阳离子与吡啶碱的质子转移反应的研究中,反应性杂质的存在不是重要问题。