(dibenzotetramethylaza[14]-annulene)Rh−C(O)H | 105817-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (dibenzotetramethylaza[14]-annulene)Rh−C(O)H
• 英文别名: (dibenzotetramethylaza[14]annulene dianion)RhC(O)H；(dibenzotetramethylaza[14]-annulene)Rh-C(O)H；(tmtaa)Rh-C(O)H；(tmtaa)RhC(O)H
• CAS: 105817-61-6
• 化学式: C₂₃H₂₃N₄ORh
• 分子量: 474.367
• InChiKey: JTTKYTKJUBGSNU-WZEFFNLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  7,16-dihydro-6,8,15,17-tetramethyldibenzo[b,i](1,4,8,11)tetraazacyclotetradecine 在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， -30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 (dibenzotetramethylaza[14]-annulene)Rh−C(O)H
  参考文献：
  名称：

  从 CO 和 H2 反应形成铑甲酰基配合物的平衡热力学：CO 的金属 σ 供体活化

  摘要：

  铑 (II) 二苯并四甲基氮杂 [14] 环烯二聚体 ([(tmtaa)Rh]2) (1) 在甲苯和吡啶中与 CO 和 H2 反应，与氢化物和甲酰配合物 ((tmtaa)Rh-H (2) 形成平衡分布); (tmtaa)Rh-C(O)H (3))。在CO/H2气氛下分离铑甲酰络合物((tmtaa)Rh-C(O)H)，并通过X射线衍射确定其分子结构。在甲苯 (K2(298 K)(tol) = 10.8 (1.0) × 10(3)) 和吡啶 (K2(298 K)( py) = 2.2 (0.2) × 10(3))。1 和 2 在甲苯和吡啶中的反应在替代自由基和离子途径的背景下进行了讨论。五配位的 18 电子 Rh(I) 络合物 ([(py)(tmtaa)Rh(I)](-)) 被提议用作对 CO 的亲核试剂，以提供两电子活化的弯曲 Rh-CO 单元. (tmtaa)Rh 系统的 DFT 计算结果与实验观察结果很好地相关。1

  DOI：

  10.1021/ja501173d

文献信息

• Heterobimetallic Complexes of Rhodium Dibenzotetramethylaza[14]annulene [(tmtaa)Rh-M]: Formation, Structures, and Bond Dissociation Energetics
  作者：Gregory H. Imler、Garvin M. Peters、Michael J. Zdilla、Bradford B. Wayland

  DOI：10.1021/ic502414r

  日期：2015.1.5

  A rhodium(II) dibenzotetramethylaza[14]annulene dimer ([(tmtaa)Rh]2) undergoes metathesis reactions with [CpCr(CO)3]2, [CpMo(CO)3]2, [CpFe(CO)2]2, [Co(CO)4]2, and [Mn(CO)5]2 to form (tmtaa)Rh-M complexes (M = CrCp(CO)3, MoCp(CO)3, FeCp(CO)2, Co(CO)4, or Mn(CO)5). Molecular structures were determined for (tmtaa)Rh-FeCp(CO)2, (tmtaa)Rh-Co(μ-CO)(CO)3, and (tmtaa)Rh-Mn(CO)5 by X-ray diffraction. Equilibrium

  铑（II）二苯并四甲基氮杂[14]环戊二烯（[（tmtaa）Rh] 2）与[CpCr（CO）3 ] 2，[CpMo（CO）3 ] 2，[CpFe（CO）2 ] 2发生易位反应，[Co（CO）4 ] 2和[Mn（CO）5 ] 2形成（tmtaa）Rh-M络合物（M = CrCp（CO）3，MoCp（CO）3，FeCp（CO）2，Co （CO）4或Mn（CO）5。确定（tmtaa）Rh-FeCp（CO）2，（tmtaa）Rh-Co（μ-CO）（CO）3和（tmtaa）Rh-Mn（CO）的分子结构通过X射线衍射得到5。为复分解反应测得的平衡常数可以估算多个（tmtaa）Rh-M键解离焓（Rh-Cr = 19 kcal mol –1，Rh-Mo = 25 kcal mol –1，Rh-Fe = 27 kcal mol –1）。研究了双金属配合物与合成气反应生成（tmtaa）Rh-C（O）H和MH的反应性。