ethyl 5-(4-nitrophenyl)-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate | 1206479-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 5-(4-nitrophenyl)-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 5-(4-nitrophenyl)-4,5-dihydro-1,2-oxazole-3-carboxylate
• CAS: 1206479-02-8
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₅
• 分子量: 264.238
• InChiKey: QWUSFYIOQPIFSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-(4-nitrophenyl)-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate 在 三氟乙酸 、 sodium nitrite 作用下， 反应 12.0h， 生成 ethyl 5-(4-nitrophenyl)isoxazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-芳基环丙烷羧酸的酯与亚硝酸的反应。芳基取代的3-乙氧基羰基-4,5-二氢异恶唑和3-乙氧基羰基异恶唑的合成

  摘要：

  2-芳基环丙烷羧酸的酯与原位产生的亚硝酸反应，将亚硝酰基阳离子区域选择性地插入环丙烷环中。根据底物/亚硝基化试剂的比例，反应进行以形成芳基取代的3-乙氧基羰基-4,5-二氢异恶唑或相应的异恶唑。起始2-芳基环丙烷羧酸酯的芳环中取代基的性质和位置影响反应速率，但对三元环上亚硝酰基阳离子的进攻的区域选择性没有影响。对于顺式和反式-2-芳基环丙烷羧酸的酯的2-和4-硝基苯基衍生物，注意到异构体底物的反应性对其立体化学和硝基在芳族环中的位置的依赖性。

  DOI：

  10.1007/s10593-009-0315-6
• 作为产物：
  描述：

  环丙羧酸,2-(4-硝基苯基)-,乙基酯,(1R,2R)-rel- 在 三氟乙酸 、 sodium nitrite 作用下， 反应 0.67h， 以72%的产率得到ethyl 5-(4-nitrophenyl)-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-芳基环丙烷羧酸的酯与亚硝酸的反应。芳基取代的3-乙氧基羰基-4,5-二氢异恶唑和3-乙氧基羰基异恶唑的合成

  摘要：

  2-芳基环丙烷羧酸的酯与原位产生的亚硝酸反应，将亚硝酰基阳离子区域选择性地插入环丙烷环中。根据底物/亚硝基化试剂的比例，反应进行以形成芳基取代的3-乙氧基羰基-4,5-二氢异恶唑或相应的异恶唑。起始2-芳基环丙烷羧酸酯的芳环中取代基的性质和位置影响反应速率，但对三元环上亚硝酰基阳离子的进攻的区域选择性没有影响。对于顺式和反式-2-芳基环丙烷羧酸的酯的2-和4-硝基苯基衍生物，注意到异构体底物的反应性对其立体化学和硝基在芳族环中的位置的依赖性。

  DOI：

  10.1007/s10593-009-0315-6

文献信息

• Oxidize Amines to Nitrile Oxides: One Type of Amine Oxidation and Its Application to Directly Construct Isoxazoles and Isoxazolines
  作者：Xiao-Wei Zhang、Xiao-Lin He、Nan Yan、Hong-Xing Zheng、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02281

  日期：2020.12.4

  A facile oxidative heterocyclization of commercially available amines and tert-butyl nitrite with alkynes or alkenes leading to isoxazoles or isoxazolines is described. The unprecedented strategy of the oxidation of an amine directly to a nitrile oxide was used in this cyclization process. This reaction is highly efficient, regiospecific, operationally simple, mild, and tolerant of a variety of functional

  描述了可商购的胺和亚硝酸叔丁酯与炔或烯烃的容易的氧化性杂环化，其导致异恶唑或异恶唑啉。在这种环化过程中使用了前所未有的将胺直接氧化为一氧化氮的策略。该反应是高效的，区域特异性的，操作简单的，温和的，并且耐受多种官能团。对照实验为这种新型的氧化环化反应提供了一种一氧化氮中间体机制。此外，实现了对生物活性分子骨架的合成应用和药物的后期修饰。
• Acyclic nitronate olefin cycloaddition (ANOC): regio- and stereospecific synthesis of isoxazolines
  作者：Liang Ma、Luyao Kou、Feng Jin、Xionglve Cheng、Suyan Tao、Gangzhong Jiang、Xiaoguang Bao、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/d0sc05607c

  日期：——

  We report the first demonstrations of intra- and intermolecular acyclic nitronate olefin cycloaddition (ANOC) reactions that enable the highly efficient syntheses of isoxazolines bearing various functional groups. This general approach to accessing γ-lactone fused isoxazolines was hitherto unprecedented. The room temperature transformations reported herein exhibit wide substrate scopes, as evidenced

  我们报告的第一个示范的分子内和分子间的无环亚硝酸盐烯烃环加成（ANOC）反应，使带有各种官能团的异恶唑啉的高效合成成为可能。迄今为止，这种访问γ-内酯稠合的异恶唑啉的通用方法是前所未有的。如70多个实例所示，本文报道的室温转化表现出较宽的底物范围，包括生成五种三环异恶唑啉。通过提供高度功能化的异恶唑啉的一系列试验证实了该方法的鲁棒性。两个实验结果和密度泛函理论计算表明，这些变换继续经由所述原位形成无环的硝酸盐以及协同的[3 + 2]环加成反应和叔丁氧基消除过程，从而获得区域和立体特异性。
• Synthesis of Isoxazolines and Oxazines by Electrochemical Intermolecular [2 + 1 + <i>n</i>] Annulation: Diazo Compounds Act as Radical Acceptors
  作者：Mingteng Xiong、Xiao Liang、Zhan Gao、Aiwen Lei、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03306

  日期：2019.12.6

  Reported herein is an unprecedented synthesis of isoxazolines and oxazines through electrochemical intermolecular annulation of alkenes with tert-butyl nitrite, in which diazo compounds serve as radical acceptors. Notably, [2 + 1 + 2] and [2 + 1 + 3] annulations occur when styrenes and allylbenzenes are used as substrates, respectively. The latter reaction undergoes group migration to form more stable radical, manifesting radical route instead of conventional 1,3-dipolar cycloaddition occurs. Moreover, scale-up experiments suggest the potential application value of these transformations in industry.