3-cyclohexylidene-2-diphenylphosphinoylprop-2-en-1-ol | 1637401-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-cyclohexylidene-2-diphenylphosphinoylprop-2-en-1-ol
• 英文别名: (1-cyclohexylidene-3-hydroxyprop-1-en-2-yl)diphenylphosphine oxide；3-cyclohexylidene-2-(diphenylphosphine oxide)prop-2-en-1-ol
• CAS: 1637401-80-9
• 化学式: C₂₁H₂₃O₂P
• 分子量: 338.386
• InChiKey: GCPFKONTIZAGKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclohexylidene-2-diphenylphosphinoylprop-2-en-1-ol 在 氢溴酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到(3-bromo-3-cyclohexylideneprop-1-en-2-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  氯化溴代膦酰基1，3-丁二烯衍生物的无金属合成及其合成应用

  摘要：

  我们在这里报告了一种有效且无过渡金属的策略，用于合成氯化和溴化的膦酰基1,3-丁二烯及其衍生物。预先制备的HCl / HBr溶液可将膦酰基-α-烯丙醇原位重排为共轭乙烯基阳离子，从而以中等至优异的收率提供了各种新型的多取代膦酰基1,3-丁二烯。所得产物可以转化为多官能化的烯丙基膦氧化物。此外，它们与缺电子的芳基硼酸的偶联提供了一种合成缺电子的膦酰基1，3-丁二烯的有效方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.10.029
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-cyclohexylidene-2-diphenylphosphinoyl-allyloxy)-tetrahydro-2H-pyran 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到3-cyclohexylidene-2-diphenylphosphinoylprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  双官能化丙二烯。第十三部分。一种方便有效的区域选择性合成具有受保护和未受保护羟基的磷酸化 α-羟基丙二烯的方法。

  摘要：

  该论文描述了一种使用中间体亚磷酸炔丙酯或次亚膦酸酯的原子经济的[2,3]-σ重排来区域选择性合成磷酸化α-羟基丙二烯的便捷有效的方法。这些可以通过受保护的炔醇分别与氯亚磷酸二甲酯或氯二苯基膦在碱存在下反应而容易地制备。

  DOI：

  10.3390/molecules19056309

文献信息

• Bifunctionalized Allenes. Part XV. Synthesis of 2,5-dihydro-1,2-oxaphospholes by Electrophilic Cyclization Reaction of Phosphorylated α-Hydroxyallenes
  作者：Ismail Ismailov、Ivaylo Ivanov、Valerij Christov

  DOI：10.3390/molecules190811056

  日期：——

  This paper discusses a reaction of phosphorylated α-hydroxyallenes with protected or unprotected hydroxy groups involving 5-endo-trig cyclizations. Various electrophilic reagents such as sulfuryl chloride, bromine, benzenesulfenyl and benzeneselenenyl chlorides have been applied. The paper describes the reaction of 1-hydroxyalkyl-1,2-dienephosphonates with electrophiles that produces 2-methoxy-2-oxo-2

  本文讨论了磷酸化 α-羟基丙二烯与受保护或未受保护的羟基的反应，涉及 5-endo-trig 环化。各种亲电试剂如磺酰氯、溴、苯硫基和苯硒基氯已被应用。该论文描述了 1-羟烷基-1,2-二烯膦酸酯与亲电子试剂的反应，由于膦酸酯邻近基团参与环化，生成 2-甲氧基-2-氧代-2,5-二氢-1,2-氧杂磷酯。另一方面，(1E)-alk-1-en-1-基氧化膦与2,5-二氢-1,2-氧磷酰-2-鎓卤化物以约1:2的比例制备为混合物：对丙二烯部分中的 C(2)-C(3)-双键进行化学、区域和立体选择性亲电加成，并随后同时攻击外部（卤化物阴离子）和内部（氧化膦基团）亲核试剂。该论文提出了一种可能的机制，涉及磷酸化 α-羟基丙二烯的环化和附加反应。
• Palladium-Catalyzed Cascade C−O Cleavage and C−H Alkenylation of Phosphinyl Allenes: An Expeditious Approach to 3-Alkenyl Benzo[<i>b</i> ]phosphole Oxides
  作者：Teng Liu、Xue Sun、Lei Wu

  DOI：10.1002/adsc.201800103

  日期：2018.5.16

  time. The palladium‐catalyzed intramolecular cyclization provides an unprecedented cascade C−O cleavage and direct C−H alkenylation toward novel 3‐alkenyl benzo[b]phosphole oxides, along with broad group tolerance and high regioselectivity. Control experiments and mechanistic studies explain the sequential performance of C(sp3)‐OAr cleavage and P=O directed C(sp2)‐H activation.

  首次建立了由氧化膦定向的次膦基烯丙二烯分子内环化反应。钯催化的分子内环化作用提供了前所未有的级联C-O裂解和将CH-H烯基化成新型3-烯基苯并[ b ]磷氧化物的方法，并具有宽基团耐受性和高区域选择性。对照实验和机理研究解释了C（sp 3）-OAr裂解和P = O定向C（sp 2）-H活化的顺序性能。
• Bifunctionalized Allenes. Part XVI. Synthesis of 3-Phosphoryl-2,5-dihydrofurans by Coinage Metal-Catalyzed Cyclo-isomerization of Phosphorylated α-Hydroxyallenes
  作者：Valerij Christov、Ismail Ismailov、Ivaylo Ivanov

  DOI：10.3390/molecules20047263

  日期：——

  Phosphorylated α-hydroxyallenes 1 and 2 were smoothly converted into the corresponding 2,5-dihydrofurans 3 and 4 in an 5-endo-trig cycloisomerization reaction by using 5 mol % of coinage metal salts as catalyst. Experimental conditions such as the type of the solvent, the reaction temperature, the mol % and the type of the catalyst were optimized. This mild and efficient cyclization method can be applied

  通过使用 5 mol% 的铸币金属盐作为催化剂，磷酸化的 α-羟基丙二烯 1 和 2 在 5-endo-trig 环异构化反应中顺利转化为相应的 2,5-二氢呋喃 3 和 4。优化了溶剂种类、反应温度、mol%、催化剂种类等实验条件。这种温和而有效的环化方法可应用于二甲基 1-羟烷基-烷基-1,2-二烯膦酸酯 1 和 2-二苯基膦酰基-2,3-二烯-1-醇 2a–c 和 3-二苯基膦酰基-3,4-二烯-2-ols 2d,e，以非常好的产率提供3-磷酸化的2,5-二氢呋喃3和4。
• Suzuki–Miyaura coupling of phosphinoyl-α-allenic alcohols with arylboronic acids catalyzed by a palladium complex “on water”: an efficient method to generate phosphinoyl 1,3-butadienes and derivatives
  作者：Teng Liu、Jie Dong、Shu-Jun Cao、Li-Cheng Guo、Lei Wu

  DOI：10.1039/c4ra12251h

  日期：——

  We report here the first palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura couplings of phosphinoyl-α-allenic alcohols with arylboronic acids “on water” without phase-transfer catalysts or additives. This new methodology provides a novel approach to generate phosphinoyl 1,3-butadienes and derivatives with medium to excellent yields. A mechanism via initial C(sp3)–OH bond cleavage of the substrate to form π-allyl-palladium

  我们在此报告的是在没有相转移催化剂或添加剂的情况下，膦酰基-α-烯醇与芳基硼酸在水上首次钯催化的Suzuki-Miyaura偶联。这种新方法提供了一种新颖的方法，可产生中等至极高收率的膦酰基1,3-丁二烯及其衍生物。提出了通过初始的底物的C（sp 3）-OH键裂解形成π-烯丙基-钯中间体，并与芳基硼酸进行金属转移，然后还原消除得到产物的机制。