9-benzyl-9-(prop-2-yn-1-yl)-9H-fluorene | 1549791-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-benzyl-9-(prop-2-yn-1-yl)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-Benzyl-9-prop-2-ynylfluorene
• CAS: 1549791-85-6
• 化学式: C₂₃H₁₈
• 分子量: 294.396
• InChiKey: LJAJRNCEIVNDAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-benzyl-9-(prop-2-yn-1-yl)-9H-fluorene 在 氯氟磺酰 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80 %的产率得到(E)-(1'H-spiro[fluorene-9,2'-naphthalen]-4'(3'H)-ylidene)methanesulfonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  通过电子供体-受体光活化进行炔烃的氟磺酰基芳基化

  摘要：

  公开了通过由日光或蓝色发光二极管驱动的电子供体-受体光活化，以硫酰氯氟化物作为FSO 2自由基前体对炔烃进行自由基氟磺酰基芳基化。在没有任何外部催化剂或添加剂的情况下，在温和的条件下，通过简单的操作制备了一系列有价值的苯并稠合碳环和杂环。该方案的合成潜力进一步证明了出色的可扩展性，以及多样化的后衍生化，包括 SuFEx 反应和其他有用的级联反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01024
• 作为产物：
  描述：

  芴 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 9-benzyl-9-(prop-2-yn-1-yl)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  氧化铝介导的炔烃 π 活化

  摘要：

  诱导炔烃发生强大的原子经济转化的能力是碳亲 π-刘易斯酸（例如金基和铂基催化剂）的关键特征。这些化合物在炔烃的亲电活化中的独特催化活性是通过相对论效应来解释的，能够与 π 系统进行有效的轨道重叠。出于这个原因，人们认为贵金属是此类反应催化中必不可少的成分。在这项研究中，我们报道了热活化的 γ-Al 2 O 3以某种方式激活烯炔、二炔和芳烃-炔，使反应通常被分配给最软的 π-刘易斯酸，而一些已知仅由金催化剂触发。我们展示了这些转换的范围，并基于密度泛函理论计算证实的 Dewar-Chatt-Duncanson 模型提出了对这种现象的定性解释。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07845

文献信息

• Exploring the Versatility of 7‐Alkynylcycloheptatriene Scaffolds Under π‐Acid Catalysis
  作者：Marie Vayer、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/ejoc.202000623

  日期：2020.9.7

  The reactivity of 7‐alkynycycloheptatrienes tethered to an aryl group under π‐acid catalysis has been studied. A variety of useful cyclic products were synthesized via Au(I)‐catalyzed skeletal reorganization, Cu(II)‐catalyzed hydroarylation, or Brønsted acid‐catalyzed tandem hydroarylation/Friedel‐Crafts reaction. We also report a rare type of skeletal reorganization involving the 1,3‐acetonide tether

  研究了在π-酸催化下束缚在芳基上的7-炔基环庚烯的反应性。通过Au（I）催化的骨架重组，Cu（II）催化的氢芳基化或Brønsted酸催化的串联氢芳基化/ Friedel-Crafts反应合成了多种有用的环状产物。我们还报告了在一价阳离子Ga（I）+复合物存在下涉及1,3-丙酮化物系链的罕见类型的骨骼重组。
• Non-Innocent Behavior of Substrate Backbone Esters in Metal-Catalyzed Carbocyclizations and Friedel–Crafts Reactions of Enynes and Arenynes
  作者：Bastien Michelet、Guillaume Thiery、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02052

  日期：2015.11.6

  of metal-catalyzed carbocyclization reactions. The non-innocent role of the ester functionality in lowering the activation barrier of the key step of the gallium- and indium-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes is revealed. In the case of the gallium-catalyzed hydroarylation of arenynes, the esters in the tether can deprotonate the Wheland intermediate, thus avoiding more energetically demanding

  根据DFT计算和实验结果，我们表明有机基团主链中酯基的存在会影响金属催化的碳环化反应的机理。揭示了酯官能团在降低镓和铟催化的1，6-烯炔的环异构化关键步骤的活化势垒方面的非清白作用。在芳烃的镓催化加氢芳基化的情况下，系链中的酯可以使Wheland中间体去质子化，从而避免了更强烈地要求[1,3]-或[1,2] / [1,2] -H的转变。作为镓催化的Friedel-Crafts烷基化，不同寻常的协调一致的小号Ë已经计算出涉及酯的Ar机理。最后，计算证据表明丙酸甲酯的酯基能够在铂催化的分子内氢芳基化反应中形成发散机理。
• Intramolecular Dearomatizing [3 + 2] Annulation of α-Imino Carbenoids with Aryl Rings Furnishing 3,4-Fused Indole Skeletons
  作者：Tomoya Miura、Yuuta Funakoshi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ja412663a

  日期：2014.2.12

  The rhodium-catalyzed dearomatizing [3 + 2] annulation reaction of 4-(3-arylpropyl)-1,2,3-triazoles is described. It provides a straightforward synthetic pathway from simple 5-aryl-1-alkynes leading to tricyclic 3,4-fused dihydroindoles via the corresponding 1,2,3-triazoles.
• Gallium-Assisted Transfer Hydrogenation of Alkenes
  作者：Bastien Michelet、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/chem.201404139

  日期：2014.10.27

  AbstractWe report a rare case of alkene transfer hydrogenation using a main‐group compound instead of a transition‐metal complex as catalyst. We disclosed that 1,4‐cyclohexadiene can be used as H2 surrogate towards olefin reduction in the presence of [IPrGaCl2][SbF6]. Hydrogenative cyclizations have also been carried out because this cationic gallium complex is also a potent hydroarylation catalyst.