1-trimethylsilyloxy-2-methyl-6-methoxy-tetral-1-ene | 148612-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-trimethylsilyloxy-2-methyl-6-methoxy-tetral-1-ene
• 英文别名: 2-methyl-6-methoxy-1-trimethylsilyloxytetral-1-ene；(6-Methoxy-2-methyl-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 148612-18-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂Si
• 分子量: 262.424
• InChiKey: ZDWJTSGEJCQXFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyloxy-2-methyl-6-methoxy-tetral-1-ene 在 C₄₈H₃₈I₄O₇ 、 cesium fluoride 、 (R)-3,3'-diiodo-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以94%的产率得到(S)-6-methoxy-2-methyl-1-tetralone
  参考文献：
  名称：

  自组装手性笼中的氟阴离子用于甲硅烷基烯醇醚的对映选择性质子化

  摘要：

  Song的手性低聚乙二醇（oligoEGs）作为催化剂的潜力已在三甲基甲硅烷基烯醇醚与碱金属氟化物（KF和CsF）结合以及质子源存在下的对映选择性质子化中得到了探索。获得了α-取代的四氢萘酮的各种甲硅烷基烯醇醚的高度对映选择性质子化，以完全转化并具有高达99％的ee产生了手性α-取代的四氢萘酮。已建立的协议已成功扩展到生物相关的手性α-取代的苯并二氢吡喃酮和硫代苯并二氢吡喃酮衍生物的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01429
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基-1-萘满酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.66h， 生成 1-trimethylsilyloxy-2-methyl-6-methoxy-tetral-1-ene
  参考文献：
  名称：

  环内烯醇区域选择性C-氘化效率的研究

  摘要：

  通过在合适的氘源存在下淬灭相应的“无碱”烯醇化物，有效地实现了一系列内环烯醇化物（衍生自环状芳基酮）的区域选择性 C-氘化。我们讨论了氘供体的结构性质，并评论了在这个氘化步骤中使用添加剂。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:1<181::aid-ejoc181>3.0.co;2-3

文献信息

• Organocatalyzed Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers: Scope, Limitations, and Application to the Preparation of Enantioenriched Homoisoflavones
  作者：Thomas Poisson、Vincent Gembus、Vincent Dalla、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher

  DOI：10.1021/jo101585t

  日期：2010.11.19

  In the present work, enantioselective protonation of silyl enol ethers is reported by means of a variety of chiral nitrogen bases as catalysts, mainly derived from cinchona alkaloids, in the presence of various protic nucleophiles as proton source. A detailed study of the most relevant reaction parameters is disclosed allowing high enantioselectivities of up to 92% ee with excellent yields to be achieved

  在目前的工作中，据报道在各种质子亲核试剂作为质子源的情况下，通过多种手性氮碱作为催化剂，主要衍生自金鸡纳生物碱，对甲硅烷基烯醇醚进行对映选择性质子化。公开了对最相关的反应参数的详细研究，从而允许在温和和环境友好的条件下实现高达92％ee的高对映选择性和极佳的收率。此有机催化质子化的合成效用制备两个homoisoflavones期间展示图4a和4b中，从分离吊兰Inornatum和绵性厌食症，其分别用81％和78％ee的，获得的。
• Chiral aminoborane as a chiral proton source for asymmetric protonation of lithium enolates derived from 2-arylcycloalkanones
  作者：Akira Yanagisawa、Hiroshi Inanami、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1039/a803756f

  日期：——

  Reaction of lithium enolates of 2-arylcycloalkanones 2 with (R,R)-aminoborane 1, prepared from (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane 4 and PhBCl2, gives the corresponding optically active ketones 3 with up to 93% ee; this is the first example of enantioselective protonation using a metal-containing chiral proton source.

  将2-芳基环烷酮2的锂烯醇盐与由(1R,2R)-1,2-二氨基环己烷4和PhBCl2制备的(R,R)-氨硼烷1反应，可以产生相应的光学活性酮3，光学纯度高达93%；这是使用金属含量手性质子源的选择性质子化的首例。
• Catalytic Asymmetric Protonation of Lithium Enolates Using Amino Acid Derivatives as Chiral Proton Sources
  作者：Kaori Mitsuhashi、Rie Ito、Takayoshi Arai、Akira Yanagisawa

  DOI：10.1021/ol0603007

  日期：2006.4.1

  [reaction: see text] Asymmetric protonation of lithium enolates was examined using commercially available amino acid derivatives as chiral proton sources. Among the amino acid derivatives tested, Nbeta-l-aspartyl-l-phenylalanine methyl ester was found to cause significant asymmetric induction in the protonation of lithium enolates. The enantiomeric excess (up to 88% ee) of the products obtained in

  [反应：见正文]使用市售氨基酸衍生物作为手性质子源，对烯醇锂的不对称质子化进行了研究。在测试的氨基酸衍生物中，发现Nbeta-1-天冬氨酰-1-苯基丙氨酸甲酯在烯醇锂的质子化中引起明显的不对称诱导。在催化量的手性质子源的存在下获得的产物的对映体过量（至多88％ee）高于化学计量反应中获得的产物。
• Organic–Inorganic Hybrid Polymer-Encapsulated Magnetic Nanobead Catalysts
  作者：Takayoshi Arai、Toru Sato、Hirofumi Kanoh、Katsumi Kaneko、Koichi Oguma、Akira Yanagisawa

  DOI：10.1002/chem.200701371

  日期：2008.1.18

  strategy for the encapsulation of magnetic nanobeads was developed by using the in situ self-assembly of an organic-inorganic hybrid polymer. The hybrid polymer of [Cu(bpy)(BF(4))(2)(H(2)O)(2)](bpy)}(n) (bpy=4,4'-bipyridine) was constructed on the surface of amino-functionalized magnetic beads and the resulting hybrid-polymer-encapsulated beads were utilized as catalysts for the oxidation of silyl enolates

  通过使用有机-无机杂化聚合物的原位自组装，开发了一种磁性纳米珠囊化的新策略。构造了[Cu（bpy）（BF（4））（2）（H（2）O）（2）]（bpy）}（n）（bpy = 4,4'-联吡啶）的杂化聚合物氨基官能化磁珠的表面和所得的杂化聚合物包封的珠用作氧化甲硅烷基化物的催化剂，从而以高收率提供相应的α-羟基羰基化合物。反应完成后，通过磁分离容易地回收催化剂，并且回收的催化剂可以重复使用几次。由于当前的方法不需要复杂的过程即可将催化剂掺入磁珠中，
• Asymmetric Protonation of Ketone Enolates Using Chiral <i>β</i>-Hydroxyethers:  Acidity-Tuned Enantioselectivity
  作者：B. Moon Kim、Hyunwoo Kim、Woosung Kim、Keun Young Im、Jin Kyoon Park

  DOI：10.1021/jo0498258

  日期：2004.7.1

  New chiral hydroxyethers 1a−f were prepared for asymmetric protonation of achiral enolates prepared from prochiral ketones. The enantioselectivity of protonation was highly dependent upon the acidity of the chiral alcohols, the highest enantioselectivity (90% ee) being achieved with 3,5-dichloro-substituted β-hydroxyether 1c. A salt-free enolate generated from trimethylsilyl enol ether 4 provided product

  制备了新的手性羟基醚1a - f，用于由手性酮制备的非手性烯醇酸酯的不对称质子化。质子化的对映选择性高度依赖于手性醇的酸度，使用3,5-二氯取代的β-羟基醚1c可获得最高的对映选择性（90％ee）。由三甲基甲硅烷基烯醇醚4生成的无盐烯醇化物提供了最高ee的产物。与其他试剂不同，氯取代的醇在整个反应温度（-25至-98°C）下提供几乎一致的对映体。其他芳族酮的质子化显示出与2-甲基-1-四氢萘酮相似的选择性。