triphenylphosphinegold(I) cation | 67215-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylphosphinegold(I) cation
• 英文别名: (triphenylphosphane)gold(I)；triphenylphosphine gold(I)；triphenylphosphinegold(I)；PPh3Au(1+)；gold(1+);triphenylphosphane
• CAS: 67215-69-4
• 化学式: C₁₈H₁₅AuP
• 分子量: 459.257
• InChiKey: WRZZIMVMWOQUES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylphosphinegold(I) cation 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 {(P(CH2CH2PPh2)3)FeH(μ-H)Au(PPh3)}Cl
  参考文献：
  名称：

  一些经典和非经典过渡金属二氢化物的不同反应途径

  摘要：

  氯膦金（I）化合物[Au（PR 3）Cl]（R = Et，Ph）已用作区分由铁，钴，铑和铱稳定的铁，钴，铑和铱的二氢化物或二氢络合物家族中经典结构和非经典结构的试剂三脚架多膦PP 3 [PP 3＝ P（CH 2 CH 2 PPh 2）3 ]。描述了新型混合过渡金属氢化物，包括第一个铁金类。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85092-d
• 作为产物：
  描述：

  在 (CF₃)2CHOH or m-O₂NC₆H₄OH or p-O₂NC₆H₄OH 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 triphenylphosphinegold(I) cation
  参考文献：
  名称：

  糖基邻炔基苯甲酸酯的金（I）催化糖基化中的异4-n-4-基金（I）中间体的表征及其催化效率的提高

  摘要：

  金标准：标题金络合物（参见方案）被明确表征为标题反应中的重要中间体。该乙烯基金（I）配合物的质子分解对于活性金（I）物种在催化循环中的再生至关重要，并且使用质子酸助催化剂可将所需的催化剂负载量大大降低至0.5 mol％。

  DOI：

  10.1002/anie.201103409

文献信息

• Organometallic Gold(III) Compounds as Catalysts for the Addition of Water and Methanol to Terminal Alkynes
  作者：Raquel Casado、María Contel、Mariano Laguna、Pilar Romero、Sergio Sanz

  DOI：10.1021/ja036049x

  日期：2003.10.1

  detected in the stoichiometric reaction between [Au(C(6)F(5))(2)Cl](2) and phenylacetylene that was followed by variable temperature (1)H, (19)F[(1)H], COSY (19)F[(1)H]-(19)F[(1)H], and (2)H[(1)H] NMR experiments. Compound [Au(C(6)F(5))(2)Cl](2) is also able to catalyze the hydration of phenylacetylene at room temperature. A plausible mechanism for the hydration reaction has been proposed.

  不同的无机和有机金属金 (III) 和金 (I) 配合物已在向末端炔烃中加入水和甲醇进行了测试。阴离子和中性有机金属金 (III) 化合物可以在回流甲醇的中性介质中有效地介导这些反应。化合物以催化量（相对于炔烃为1.6-4.5 mol%）加入。因此，通式 Q[AuRCl(3)]、Q[AuR(2)Cl(2)]、[AuRCl(2)](2) 和 [AuR(2)Cl](2) (Q = BzPPh(3)(+), PPN: N(PPh(3))(2)(+) 或 N(Bu)(4)(+); R = C(6)F(5) 或 2,4 ,6-(CH(3))(3)C(6)H(2)) 在三键的亲核加成中似乎表现得像路易斯酸。在 [Au(C(6)F(5))(2)Cl](2) 和苯乙炔之间的化学计量反应中可以检测到一些中间体，然后是可变温度 (1)H、(19)F[(1) )H], 舒适 (19)F[(1)H]-(19)F[(1)H]
• Chemical behaviour of the mixed-metal carbonyl clusters [Fe₂Rh(CO)₁₀]^–and [Fe₂Rh₂(CO)₁₂]^2–. Crystal structures of [Fe₂Rh(CO)₉(PPh₃)]^–and [Fe₂Rh₂(µ-CO)₃(CO)₉{µ₃-Au(PPh₃)}]^–
  作者：Roberto Della Pergola、Lucia Fracchia、Luigi Garlaschelli、Mario Manassero、Mirella Sansoni

  DOI：10.1039/dt9950002763

  日期：——

  fragment. The cluster [Fe2Rh2(CO)12]2– was obtained by treating [Fe2(CO)9] with [Rh(CO)4]–(molar ratio 1:2) in refluxing acetone, and was characterized by infrared spectroscopy and elemental analyses. The adduct [Fe2Rh2(CO)12Au(PPh3)}]– was prepared by stoichiometric addition of [Au(PPh3)Cl] in acetone and the crystal structure of the [PPh4]+ salt was elucidated by X-ray analysis. The cluster contains

  将三苯基膦添加到簇[Fe 2 Rh（CO）10 ] –生成衍生物[Fe 2 Rh（CO）9（PPh 3）] –足够稳定，可以在晶体上进行单晶X射线分析。 [PPh 4 ] +盐。该团簇包含一个三角形的金属骨架，其顶点被两个Fe（CO）4基团和一个Rh（CO）（PPh 3）部分占据。团簇（46个价电子）的不饱和度是由这个16电子的方平面碎片引起的。团簇[Fe 2 Rh 2（CO）12 ]2-，通过处理的[Fe得到2（CO） 9 ]与[铑（CO） 4 ] - （摩尔比1：2）在回流的丙酮中，进行了表征通过红外光谱和元素分析。通过在丙酮中化学计量加入[Au（PPh 3）Cl]制备加合物[Fe 2 Rh 2（CO） 12 Au（PPh 3）}] –并阐明[PPh 4 ] +盐的晶体结构通过X射线分析。该团簇包含金属原子的三角双锥体排列，具有一个Au（PPh 3）和一个Fe（CO） 3组占据根尖位置。FeRh
• Formation and Reactivity of Gold Carbene Complexes in the Gas Phase
  作者：Christopher A. Swift、Scott Gronert

  DOI：10.1021/om500926v

  日期：2014.12.22

  ligated gold(I) carbenes (where the ligand is Ph3P, Me2S, or an N-heterocyclic carbene, NHC) were formed in the gas phase by a variety of methods. Gold(I) benzylidenes could be formed using Chen’s method of dissociating an appropriate phosphorus ylide precursor. The resulting carbene undergoes an addition reaction with olefins to give an adduct. The adduct undergoes a second gas-phase reaction with an olefin

  一系列连接的金（I）卡宾糖（配体为Ph 3 P，Me 2S，或N-杂环卡宾（NHC）通过多种方法在气相中形成。可以使用Chen分解​​合适的磷内鎓盐前体的方法形成亚苄基金（I）。所得卡宾与烯烃进行加成反应，得到加合物。加合物与烯烃进行第二气相反应，其中环丙烷化产物可能被第二烯烃分子置换。用线性自由能关系（即哈米特图）分析了该过程的两个步骤。在碰撞诱导的解离条件下，加合物经历竞争过程：（1）环丙烷​​化产物解离生成连接的金（I）物种，（2）易位生成更稳定的金（I）卡宾。通过Chen的方法或重氮物质与连接的金（I）阳离子的反应在气相中形成不稳定的金（I）卡宾的尝试均未成功-除卡宾形成外，其他方法均优选，或者在形成卡宾后形成所需的卡宾，快速重新排列为更稳定的物种。与最近的其他工作一致，数据表明在气相中与已连接的金（I）阳离子的配位可能无法为碳酸盐提供足够的稳定性，从而防止了重排过程的竞争。
• Cationic Gold(I) Complexes: Highly Efficient Catalysts for the Addition of Alcohols to Alkynes
  作者：J. Henrique Teles、Stefan Brode、Mathieu Chabanas

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980605)37:10<1415::aid-anie1415>3.0.co;2-n

  日期：1998.6.5

  and for a long time gold was even thought of as "catalytically dead". This is clearly not the case for cationic phosphanegold(I) complexes (see reaction below), which can catalyze the addition of alcohols to alkynes with turnover frequencies up to 1.5 s-1 and total turnover numbers up to 105 ! R=H, alkyl, Ph, CH2 OH.

  金络合物在均相催化中几乎是未知的，并且很长一段时间以来，金甚至被认为是“催化死亡”的。阳离子膦金（I）配合物显然不是这种情况（请参见下面的反应），它可以催化将醇类添加到炔烃中，其周转频率高达1.5 s -1，总周转数高达10 5！R ＝ H，烷基，Ph，CH 2 OH。
• H⁺/AuPPh₃⁺ Exchange for the Hydride Complexes CpMoH(CO)₂(L) (L = PMe₃, PPh₃, CO). Formation and Structure of [Cp(CO)₂(PMe₃)Mo(AuPPh₃)₂]⁺[BF₄]^-
  作者：Rossana Galassi、Rinaldo Poli、E. Alessandra Quadrelli、James C. Fettinger

  DOI：10.1021/ic961265a

  日期：1997.7.1

  This compound evolves to the cation of 1 and CpMoH(CO)(2)(PMe(3)) upon warming and is deprotonated by 2,6-lutidine to afford CpMo(CO)(2)(PMe(3))(AuPPh(3)). The X-ray structure of 1 can be described as a four-legged piano stool with the PMe(3) and the "eta(2)-(AuPPh(3))(2)" ligands occupying relative trans positions. [Cp(CO)(2)(PMe(3))Mo(AuPPh(3))(2)](+)[BF(4)](-) (M(r) = 1298.41): monoclinic, space

  CPMoH（CO）（2）L与AuPPh（3）（+）BF（4）（-）在-40°C的THF中的反应直接进行到MoAu（2）簇化合物[CPMo（CO）（2 ）L（AuPPh（3））（2）]（+）BF（4）（-）（L = PMe（3）（1），PPh（3）（2））并释放质子。1：1的反应使50％的起始氢化物未反应。然而，在较低的温度下，观察到[CPMo（CO）（2）（PMe（3））（＆mgr -H）（AuPPh（3））]（+）中间体的形成。该化合物在加热后演化为1和CPMoH（CO）（2）（PMe（3））的阳离子，并被2,6-lutidine质子化，得到CPMo（CO）（2）（PMe（3））（AuPPh （3））。1的X射线结构可以描述为四腿钢琴凳，其中PMe（3）和“ eta（2）-（AuPPh（3））（2）”配体占据相对反式位置。[Cp（CO）（2）（PMe（3））Mo（AuPPh（3））（2）