摘要:
已经报道了4-氯-和4-甲氧基-N,N-二异丙基吡啶-2-羧酰胺(分别为1a和1b)的硫属元素(S和Se)衍生物的合成。1a和1b被2当量锂化。的n-BuLi或LDA在-78°C下。向碳负离子中添加元素硫或硒分别导致相应的硫醇根或硒酸根阴离子的形成。将该硒酸酯阴离子进行空气氧化,得到相应的二硒化物。用各种亲电试剂淬灭硫代/硒代阴离子,以中等至良好的收率得到不对称的硫代/硒代烷烃。还研究了Se-Se键的还原裂解。通过元素分析,NMR(1 H,13 C和77 Se),FT-IR和质谱技术对合成的化合物进行表征。两种化合物6b和7a的晶体结构通过单晶X射线晶体学测定。它们的晶体结构分别表现出1,4-型S⋯OCH 3和Se⋯Cl分子内的二次相互作用。还通过热重分析确定了3a,3b和4a的相对热稳定性。