(5S,11S)-2,8-dimethyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-4,10-dicarbaldehyde | 915288-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (5S,11S)-2,8-dimethyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-4,10-dicarbaldehyde
• 英文别名: 2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-4,10-dicarbaldehyde
• CAS: 915288-52-7；915288-54-9；915288-56-1
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₂
• 分子量: 306.364
• InChiKey: QIWHIOUXRAMCID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  40.62
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 (5S,11S)-2,8-dimethyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-4,10-dicarbaldehyde 在 silica gel 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.5h， 以91%的产率得到2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-4,10-bis(methylene)bis(1-phenylethanamine)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of enantiopure 2,4,8,10-tetrasubstituted Tröger base derivatives

  摘要：

  Chiral tetramethyl and dibromo-dimethyl substituted Trager base derivatives are readily prepared in enantiomerically pure forms using camphor sulfonic acid as a resolving agent. The (S,S)-isomers of these derivatives were obtained with 95-99% ee by precipitation using (1S)-(+)-10-camphor sulfonic acid and the partially resolved samples present in the mother liquor were enriched by treatment with (1R)-(-)-10-camphor sulfonic acid to obtain the (R,R)-isomers of tetrasubstituted Trifiger base derivatives with 96-99% ee. In the case of 2,8-dibromo-4,10-dimethyl derivative, the (R,R)-isomer was obtained with 96-97% ee from the filtrate fraction after the (S,S)-enantiomer precipitated out. The dibromo derivative is readily functionalized to access a new chiral amine system containing a chiral phenylethylamine moiety. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2015.01.007
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲基苯胺 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 lipase from Candida antarctica, type B, 50% (w/w) CALB, immobilized on polyacrylate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 109.0h， 生成 (5S,11S)-2,8-dimethyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-4,10-dicarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  光学有源Tröger基本模拟物的模块化合成。

  摘要：

  首次将对映选择性催化用于制备Tröger的基础衍生物，该衍生物不仅具有出色的对映体纯度，而且还具有易于扩展的方式，可提供N-立体异构结构单元。酶促动力学拆分被证明可有效生产功能化的Tröger碱基，随后可通过各种化学方法对其进行修饰，而不会破坏任何立体信息。与从市售苯胺合成外消旋底物的制备方便方案相一致，提供了向多种对映纯Tröger碱基类似物提供高度实用且灵活的途径。

  DOI：

  10.1002/cplu.201300295

文献信息

• Synthesis of enantiomerically pure Tröger's base derivatives via chiral disulfoxides
  作者：Pavol Ondrisek、Rino Schwenk、Ján Cvengroš

  DOI：10.1039/c4cc03963g

  日期：——

  The preparation, full characterization and determination of the absolute configuration of diastereomerically pure disulfoxide derivatives of Troger's base are described. A sulfinyl-lithium exchange followed by the reaction with electrophiles affords synthetically meaningful amounts of enantiomerically pure 4,10-disubstituted Troger's base analogues without any erosion of the stereogenic information

  描述了Troger碱的非对映异构纯二亚砜衍生物的制备，完全表征和绝对构型的确定。进行亚硫酰基-锂交换，然后与亲电试剂反应，得到合成上有意义量的对映体纯的4,10-二取代的Troger碱基类似物，而不会破坏氮中心的立体信息。