2,2'-(cycloheptane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1512864-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(cycloheptane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cycloheptyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1512864-26-4
• 化学式: C₁₉H₃₆B₂O₄
• 分子量: 350.114
• InChiKey: RLGAIENFPLAWPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(cycloheptane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 、 1-苯基-2-丙烯基-1-酮 在 叔丁基过氧化氢 、 邻苯二酚 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以82%的产率得到1-phenyl-3-(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cycloheptyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-硼烷基自由基的生成及其与烯酮的共轭加成：宝石-二硼烷基烷烃的无过渡金属烷基化

  摘要：

  已经开发出了一种无过渡金属的方法，用于宝石二硼烷基烷烃与α，β-不饱和酮的烷基化。结果表明，在邻苯二酚和氧化剂的帮助下，宝石-二硼烷基烷烃可有效生成α-硼烷基。通过这种过程形成的α-硼烷基可以与α，β-不饱和酮进行共轭加成反应。这种转化是合成γ-硼烷基酮的直接方法。

  DOI：

  10.1002/chem.202004581
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 苄基三甲基氯化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,2'-(cycloheptane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  Formal Carbon Insertion of N-Tosylhydrazone into B–B and B–Si Bonds: gem-Diborylation and gem-Silylborylation of sp³ Carbon

  摘要：

  A convenient method is developed to synthesize 1,1-diboronates from the corresponding N-tosylhydrazones. This method is also applicable to synthesize 1-silyl-1-boron compounds. Meanwhile, derivatization and consecutive Pd-catalyzed cross-coupling reactions with 1,1-boronates were explored, demonstrating the synthetic potential of 1,1-diboronates.

  DOI：

  10.1021/ol403338s

文献信息

• C–O Functionalization of α-Oxyboronates: A Deoxygenative <i>gem</i>-Diborylation and <i>gem</i>-Silylborylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Lu Wang、Tao Zhang、Wei Sun、Zeyu He、Chungu Xia、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b02518

  日期：2017.4.12

  the success of this transformation is the base-promoted C-O bond borylation or silylation of the generated α-oxyboronates. Experimental and theoretical studies exhibit that the C-O bond functionalization proceeds via an intramolecular five-membered transition-state (9-ts) boryl migration followed by a 1,2-metalate rearrangement with OBpin as a leaving group. The transformation occurs with an inversion

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，
• Asymmetric Synthesis of Chiral 1,2‐Bis(Boronic) Esters Featuring Acyclic, Non‐Adjacent 1,3‐Stereocenters
  作者：Xia‐Min Jiang、Chong‐Lei Ji、Jian‐Fei Ge、Jia‐Hui Zhao、Xin‐Yuan Zhu、De‐Wei Gao

  DOI：10.1002/anie.202318441

  日期：2024.1.25

  We have developed an efficient method for synthesizing chiral 1,2-bis(boronic) esters bearing non-adjacent, acyclic 1,3-stereocenters. Notably, a novel activation mode for gem-diborylalkanes in asymmetric catalysis has been uncovered, avoiding two potential side-products encountered when using classical conditions. This innovative approach exhibits excellent chemo-, regio-, enantio- and diastereoselectivity

  我们开发了一种有效的方法来合成带有非相邻非环状 1,3-立构中心的手性 1,2-双（硼）酯。值得注意的是，已经发现了不对称催化中偕二硼基烷烃的新型活化模式，避免了使用经典条件时遇到的两种潜在副产物。这种创新方法表现出优异的化学选择性、区域选择性、对映选择性和非对映选择性。