trimethylcerium | 139121-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: trimethylcerium
• CAS: 139121-02-1
• 化学式: C₃H₉Ce
• 分子量: 185.224
• InChiKey: LHZWHRSVVPWEFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  4.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-ethylidene-(Z)-1H-indole-2-acetonitrile 、 trimethylcerium 以84%的产率得到1H-吲哚-2-乙酰腈,a-(1-甲基乙基)-
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic additions to acceptor-substituted 2-vinylindoles

  摘要：

  1,2-Additions, 1,4-additions and 1,4-additions with subsequent cyclisation to alpha-ethylidene-(Z)-1H-indole-2-acetonitrile 3a yield functionalized 2-substituted indoles, which are attractive intermediates for the synthesis of heterocycles and alkaloids.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80485-o
• 作为产物：
  描述：

  cerium(III) chloride bis(lithium chloride) 、 甲基锂 反应 0.25h， 生成 trimethylcerium
  参考文献：
  名称：

  原位产生的有机铈物种的无催化剂对映异构烯烃化

  摘要：

  描述了三有机铈试剂的原位形成及其在无催化剂的Zweifel烯烃中的应用。这些独特的铈物种是通过有机卤化物与n- Bu 3 Ce试剂的新型交换反应生成的。铈具有足够的负电性，可以弥补通常对官能团敏感的有机锂物质和反应性较低的有机镁试剂的缺点。在芳基和烯基溴上进行交换反应，从而实现手性硼频哪醇酯的对映体特异性转化。最终，这些新的有机铈物种参与了可选择性和空间受阻的酮的选择性1,2-加成反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201810327

文献信息

• Chiral Aminal Templates: Diastereoselective Addition to Hydrazones; An Asymmetric Synthesis of α-Amino Aldehydes
  作者：Alex Alexakis、Nathalie Lensen、Jean-Philippe Tranchier、Pierre Mangeney、J. Feneau-Dupont、J. P. Declercq

  DOI：10.1055/s-1995-4042

  日期：1995.8

  The monohydrazone of glyoxal may be derivatized into a chiral aminal with diamine 7. The resulting chiral reagent 13 reacts with complete diastereocontrol with organolithium reagents in THF. This sterically controlled reaction may be altered to chelation control by using Grignard reagents in toluene, affording the opposite diastereomer in excellent de. The N-N bond of the hydrazine functionality is then cleaved with Raney nickel, assisted by ultrasound. After protection of the resulting primary amino functionality, the aminal is hydrolyzed to afford the desired α-amino aldehydes without epimerization. The same reaction sequence, without cleavage of the N-N bond, affords an α-hydrazino aldehyde.

  乙二醛的单氢肼可与二胺7衍生化为一个手性氨胺。所得的手性试剂13在四氢呋喃中与有机锂试剂反应，具有完全的非对映体选择性。通过在甲苯中使用格氏试剂，这一立体控制反应可被改变为螯合控制，从而生成相反的非对映体，并获得优异的对映选择性。接着，利用超声波的辅助下，水合肼的N-N键被拉尼镍裂解。在保护产物中的初级氨基功能基后，氨胺被水解，生成所需的α-氨基醛而不发生表异构化。相同的反应序列，如果不裂解N-N键，则会生成α-肼醛。