benzhydryloxy-phenyl-silane | 18670-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzhydryloxy-phenyl-silane
• 英文别名: Benzhydryloxy-phenyl-silan；benzhydryloxy(phenyl)silane
• CAS: 18670-81-0
• 化学式: C₁₉H₁₈OSi
• 分子量: 290.437
• InChiKey: GISORQFKGGRJGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzhydryloxy-phenyl-silane 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 3.0h， 以411 mg的产率得到二苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  用于羰基氢化硅烷化的芳基二亚胺钴 (I) 催化剂

  摘要：

  通过应用氧化还原无害芳基二亚胺螯合物，描述了钴催化剂 ( Ph 2 PPr ADI)Co 的发现和利用，其表现出高达 330 s -1的羰基氢化硅烷化转换频率。这种活性被认为是金属催化的羰基氢化硅烷化的最高报道。

  DOI：

  10.1039/d2cc04089a
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲醇 、 苯硅烷 在 iron(II)β-diketiminate complex 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到benzhydryloxy-phenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  寻求富含杂原子的化合物：硅烷催化铁催化脱氢偶联的合成和机理研究

  摘要：

  提出了使用铁预催化剂（1）对硅烷与胺，膦和醇进行脱氢偶联的详细合成研究。我们提供了30多个氨基硅烷合成实例，以及使用MeBnNH和MePhSiH 2进行的动力学研究作为耦合伙伴。动力学研究表明与硅烷发生可逆反应，生成氨基硅烷，然后生成Fe-氢化物二聚体，该二聚体与胺进行限速质子分解，在过渡态下具有NH键断裂，与初始KIE为2.42（3）一致。深入分析了二聚体作为循环中间体的存在。除此之外，我们还研究了膦基硅烷形成的底物范围，该范围显示了优先的杂脱氢偶联，使膦基硅烷与伯硅烷和仲硅烷一起生成。也可以制备甲硅烷基醚，并且含有烯烃官能度的醇不显示任何还原双键的趋势。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c01440

文献信息

• Bench-Stable Cobalt Pre-Catalysts for Mild Hydrosilative Reduction of Tertiary Amides to Amines and Beyond
  作者：Alibek Nurseiit、Jaysan Janabel、Kristina A. Gudun、Aishabibi Kassymbek、Medet Segizbayev、Tulegen M. Seilkhanov、Andrey Y. Khalimon

  DOI：10.1002/cctc.201801605

  日期：2019.1.23

  unsaturated organic molecules, including the normally challenging reduction of amides to amines. With regard to hydrosilative reduction of amides even more effective and activator free catalytic systems can be generated from the bench‐stable, commercially available Co(acac)2 and Co(OAc)2 with dpephos and PPh3 ligands. These systems operate under mild conditions (<100 °C), with many examples of room temperature

  易于合成且稳定的二氯化钴配合物（dpephos）CoCl 2被用作预催化剂，用于向不饱和有机分子中添加多种硅烷，包括通常具有挑战性的酰胺还原为胺的方法。关于酰胺的氢化硅烷化还原，可以从具有dpephos和PPh 3配体的稳定的市售Co（acac）2和Co（OAc）2生成更有效和无活化剂的催化体系。这些系统在温和的条件下（<100°C）运行，其中有许多室温转变的例子，这是温和的钴催化酰胺氢化硅烷化反应的第一个例子。
• 1-D manganese(<scp>ii</scp>)-terpyridine coordination polymers as precatalysts for hydrofunctionalisation of carbonyl compounds
  作者：Guoqi Zhang、Haisu Zeng、Sihan Li、Jahvon Johnson、Zixuan Mo、Michelle C. Neary、Shengping Zheng

  DOI：10.1039/c9dt04637b

  日期：——

  importance and shows potential in replacing precious metal catalysis. In this work, we revealed catalytic hydroboration and hydrosilylation of ketones and aldehydes achieved by a structurally defined manganese(ii) coordination polymer (CP) as a precatalyst under mild conditions. The manganese-catalysed methodology can be applied to a range of functionalized aldehydes and ketones with turnover numbers (TON)

  目前，利用富含地球的金属进行的还原催化作用越来越重要，并显示出替代贵金属催化作用的潜力。在这项工作中，我们揭示了在温和条件下通过结构定义的锰（ii）配位聚合物（CP）作为预催化剂实现的酮和醛的催化加氢硼化和氢硅烷化。锰催化的方法学可以应用于周转率（TON）高达990的一系列功能化醛和酮。还给出了通过Mn-CP催化剂对苯乙烯进行区域选择性催化加氢官能化的初步结果。
• Cyclopentadienyl–NHC Iron Complexes for Solvent‐Free Catalytic Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones
  作者：David Bézier、Fan Jiang、Thierry Roisnel、Jean‐Baptiste Sortais、Christophe Darcel

  DOI：10.1002/ejic.201100762

  日期：2012.3

  Seven cyclopentadienyl-NHC piano-stool iron complexes were prepared and studied in the catalytic hydrosilylation of aldehydes and ketones under visible light irradiation. A significant acceleration of the rate was observed when the reactions were carried out under solvent-free conditions. Single-crystal X-ray structural analyses were performed for complexes 5 and 7.

  制备了七种环戊二烯基-NHC钢琴-凳铁配合物，并研究了可见光照射下醛和酮的催化氢化硅烷化反应。当反应在无溶剂条件下进行时，观察到速率显着加快。对配合物 5 和 7 进行了单晶 X 射线结构分析。
• The Remarkable Solvent Effect on Zn(OAc)2-Catalyzed Hydrosilylation of Ketones
  作者：Hiroki Ozasa、Kazuhiro Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1248/cpb.58.989

  日期：——

  The combination of Zn(OAc)2 and N,N-dimethylformamide was found to effectively hydrosilylate various ketones at room temperature. Furthermore, our protocol allows the chemoselective reduction of a formyl group in the presence of a ketone group.

  发现将Zn(OAc)2与N,N-二甲基甲酰胺结合，可在室温下有效对多种酮进行氢硅烷化反应。此外，我们的方案还能够选择性地还原含有酮基的醛基。
• Correction to “Redox-Noninnocent Ligand-Supported Vanadium Catalysts for the Chemoselective Reduction of C═X (X = O, N) Functionalities”
  作者：Guoqi Zhang、Jing Wu、Shengping Zheng、Michelle C. Neary、Jincheng Mao、Marco Flores、Ryan J. Trovitch、Pavel A. Dub

  DOI：10.1021/jacs.0c09331

  日期：2020.9.23

  Pages 15232, 15233, and 15236. In the original paper, the doublet wave functions for 21 and 21a/21b were incorrectly reported as spin-contaminated in sections 2.3 and 2.8 (Figure 3 and Scheme 9, respectively.) This comes from the incorrectly reported expected eigenvalue of 0.75 for the spin-squared operator ⟨Ŝ2⟩ for the antiferromagnetically coupled doublet |↓⟩L|↑↑⟩V state (originally given in the

  页面15232、15233和15236。在原始论文中，在2.3和2.8节中分别错误地报告了2 1和2 1a / 2 1b的双峰波函数被自旋污染（分别为图3和方案9）。从0.75自旋平方操作者⟨的错误地报告预期特征值S ^ 2的反铁磁性耦合双峰⟩|↓⟩大号|↑↑⟩ V状态（最初在支持信息中给出）。↓⟩|为正确的预期特征值大号|↑↑⟩ V状态应该是1.75。2 1和2 1a /的波动函数因此，2 1b（分别为特征值1.79和1.77 / 1.66）没有受到自旋污染。校正后的图3和方案9如下。还提供了正确的支持信息文件。更正不会影响该文章的任何结论，但是会稍微减小四重奏和双重旋曲面之间的间隙。方案3也已得到纠正，以反映以下事实：（CH 3）3 SiCH 2 •自由基只能基于自旋守恒来反应。图3.不同的UDFT / SMD（Et 2 O）功能/基集对1的双重态和四重态自旋态之间的能量差的影响。马利肯自旋密度图（黄，α-自旋;蓝色，β