Methylhydroperoxyacetat | 64771-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methylhydroperoxyacetat
• 英文别名: Methyl 2-hydroperoxy-3,3-dimethylbutanoate
• CAS: 64771-65-9
• 化学式: C₇H₁₄O₄
• 分子量: 162.186
• InChiKey: UEFFPKWDCNLCOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  59-60 °C(Press: 2.5 Torr)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methylhydroperoxyacetat 在 Coprinus peroxidase 、 木榴油 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 336.0h， 生成 3,3-二甲基-2-氧代丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  酶香菇过氧化物酶的不对称合成：手性氢过氧化物的动力学拆分和对映选择性的硫氧化。

  摘要：

  Coprinus过氧化物酶（CiP）用于外消旋氢过氧化物1的动力学拆分和前手性硫化物4的不对称硫氧化。在动力学分辨率的条件下，CiP和愈创木酚作为还原剂还原了11种氢过氧化物1a-k，对映选择性最高> （S）-氢过氧化物1的98％和（R）-醇2的90％。在没有还原剂的情况下，氢过氧化物1a提供了CiP对映异构体富集的氢过氧化物1a（ee最高为54％）和醇2a（ ee高达40％），酮3a（在所有其他反应中也同时形成）和分子氧。用过氧化氢确定了CiP的过氧化氢酶活性。将芳基烷基硫化物4用作氧受体时，得到三种产物：亚砜5，醇2和氢过氧化物1，全部以对映体富集的形式存在。衍生自萘基甲基硫化物（4f）的亚砜的最高ee值（89％）。因此，CiP可用于光学活性氢过氧化物1，醇2和亚砜5的不对称合成。

  DOI：

  10.1021/jo990201p
• 作为产物：
  描述：

  叔丁乙酸甲酯 在 1,1,1-三氟丙酮 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 乙醛 、 异丙胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 Methylhydroperoxyacetat
  参考文献：
  名称：

  Photooxygenation of silyl ketene acetals: dioxetanes as precursors to .alpha.-silylperoxy esters in the silatropic ene reaction

  摘要：

  Photooxygenation of silyl ketene acetals afforded dioxetanes, which subsequently underwent secondary reactions to give rearrangement products (alpha-silylperoxy esters, major products) and cleavage products (pivalaldehyde, minor product). The kinetics of these reactions were studied by NMR and chemiluminescence. The activation energy of the chemiluminescent cleavage process was 2-3 kcal/mol higher than that of the rearrangement. In the presence of catalytic amounts of CF3COCF3 or CF3COCH3, the (E)-silyl ketene acetals rearranged into their Z isomers. Photooxygenation of the (E)- and (Z)-silyl ketene acetals showed that the [2 + 2] cycloaddition was rigorously diastereoselective. Trapping experiments with acetaldehyde confirmed the intermediacy of 1,4-zwitterions in the rearrangement of the (E)- and (Z)-dioxetanes into alpha-silylperoxy esters, but such intermediates were not detected during the photooxygenation of the silyl ketene acetals; the latter proceeds presumably via perepoxides.

  DOI：

  10.1021/jo00015a030

文献信息

• Cyclic peroxides. 61. Synthesis of .alpha.-hydroperoxy esters by singlet oxygenation of ketene acetals
  作者：Waldemar Adam、Javier Del Fierro

  DOI：10.1021/jo00400a029

  日期：1978.3
• ADAM W.; DEL FIERRO J., J. ORG. CHEM., 1978, 43, NO 6, 1159-1161
  作者：ADAM W.、 DEL FIERRO J.

  DOI：——

  日期：——