methylcopper-d3 | 197888-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: methylcopper-d3
• CAS: 197888-17-8
• 化学式: CH₃Cu
• 分子量: 81.557
• InChiKey: HRNSPWKFRJGQEC-NIIDSAIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.58
• 重原子数：
  2.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  铜 、 d3-Tetramethylsilan 生成 methylcopper-d3
  参考文献：
  名称：

  单体无溶剂 CuCH3 的气相合成、亚毫米光谱和精确结构

  摘要：

  研究最多的有机铜、甲基铜 (CH(3)Cu)，首次作为单体合成，不含其他配体或协调溶剂，并使用毫米波旋转光谱进行检测。该分子是在气相中由铜蒸气和几种不同的前体（包括 CH(4) 和四甲基硅烷）反应产生的。观察到明显的对称顶部图案，表明 C(3)(v) 对称。为了确认，四种同位素取代物质的旋转光谱，(65)Cu(12)CH(3)、(63)Cu(12)CD(3)、(63)Cu(13)CH(3) 和 (65) )Cu(13)CH(3) 也被记录下来，遵循专门标记的前体的大规模合成。从该数据集，可以得出准确的光谱常数和 CH(3)Cu 的结构。r(m)((2)) 几何结构显示已知最短的烷基碳-铜 (I) 键长 (1.8809 A) 和甲基中相当大的 HCH 角 (109.88 度)。QCISD 计算很好地再现了测量的旋转和畸变常数。这项研究应该可以进一步完善甲基铜和其他有机铜衍生物的理论计算，它们是有机化学中有价值的合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja0490166

文献信息

• Infrared spectra of CH3–MH, CH3–M, and CH3–MH− prepared via methane activation by laser-ablated Au, Ag, and Cu atoms
  作者：Han-Gook Cho、Lester Andrews

  DOI：10.1039/c0dt01827a

  日期：——

  Methane activation by laser-ablated, excited Group 11 metal atoms has been carried out, leading to generation of CH3–MH, CH3–M, and CH3–MH−, which are identified in the product infrared spectra on the basis of isotopic shifts and correlation with DFT calculated frequencies. The products reveal that C–H insertion by excited Au, Ag, and Cu readily occurs, and subsequent hydride-detachment or electron addition also follows. Each type of product has similar photochemical properties regardless of the metal. DFT computed energies reveal facile hydride dissociation and high electron affinities for the insertion complexes. The methyl metal species have the shortest C–M bonds, consistent with their highest calculated effective bond order, and the CH3–MH complexes have higher electron affinities than the metal atoms.

  通过激光溅射、激发态的第11族金属原子对甲烷进行活化反应，生成了CH3–MH、 –M和 –MH'，这些产物在红外光谱中根据同位素位移和与DFT计算频率的相关性得到了鉴定。产物表明，激发态的金、银和铜能够容易地进行C–H插入，随后发生氢化物脱离或电子添加。每种类型的产物都具有相似的光化学性质，不受金属种类的影响。DFT计算的能量表明，插入复合物的氢化物解离容易发生，且具有较高的电子亲和性。甲基金属物种的C–M键最短，与其计算出的最高有效键级一致，而 –MH复合物的电子亲和性高于金属原子。
• Activation of methane by photoexcited copper atoms and the photochemistry of methylcopper hydride in solid methane matrixes
  作者：J. Mark Parnis、Steven A. Mitchell、Jaimie Garcia-Prieto、Geoffrey A. Ozin

  DOI：10.1021/ja00312a060

  日期：1985.12

  The interaction of arsenite with oxidized, partially reduced, and fully reduced forms of xanthine oxidase has been studied by X-ray absorption spectroscopy at the arsenic and molybdenum K edges. Clear evidence for a Mo-As interaction at 3.00 8, is observed in the molybdenum EXAFS of the fully reduced ternary complex consisting of xanthine oxidase, arsenite, and the inhibitor 8-bromoxanthine. An essentially

  亚砷酸盐与氧化、部分还原和完全还原形式的黄嘌呤氧化酶的相互作用已通过砷和钼 K 边缘的 X 射线吸收光谱进行了研究。在由黄嘌呤氧化酶、亚砷酸盐和抑制剂 8-溴黄嘌呤组成的完全还原的三元复合物的钼 EXAFS 中观察到在 3.00 8 处 Mo-As 相互作用的明确证据。对于 Mo(V) 络合物，发现基本相同的 Mo-As 距离为 3.02 8。报告的 distancas 的准确度预计为 10.03 8，对于第一配位球键和 f0.05 8，对于更长的相互作用。令人惊讶的是，从钼或砷的角度来看，在氧化酶的 EXAFS 中没有观察到可归因于 Mo-As 相互作用的明显特征。此外，当存在 8-溴黄嘌呤时，没有观察到 Mo-Br 相互作用。对于氧化黄嘌呤氧化酶，在亚砷酸盐络合物中的距离为 1.63 和 2.15 8 处观察到末端 Mo=O 和 Mo=S 键，而在氧化对照样品中的距离为 1.67 和 2